Восстановление по Буво-Блану

[aminofenol]

Восстановит ли метилформиат металлический натрий в метаноле. Восстановит его в диметиловый эфир? Суммарно будет только диметиловый эфир и метанолят натрия?

И аналогично этилацетат восстановится натрием в этаноле?

 

[yatcheh]

46 минут назад, aminofenol сказал:

Восстановит ли метилформиат металлический натрий в метаноле. Восстановит его в диметиловый эфир? Суммарно будет только диметиловый эфир и метанолят натрия?

И аналогично этилацетат восстановится натрием в этаноле?

 

 

Не получатся простые эфиры. Расщепление сложного эфира уже на первой стадии идёт.

Это же фактически электрохимическое восстановление, где натрий - донор электрона, а спирт - донор протона.

Изменено 30 Апреля, 2019 в 18:04 пользователем yatcheh

[aminofenol]

17 минут назад, yatcheh сказал:

 

Не получатся простые эфиры. Расщепление сложного эфира уже на первой стадии идёт.

Это же фактически электрохимическое восстановление, где натрий - донор электрона, а спирт - донор протона.

А вообще в целом нормальный на вики английской механизм реакции лежит:

 

 

 

В итоге в первом случае имеем просто метанол, во втором этанол и соответсвующие алкоголяты натрия.

Жаль.

 

Изменено 30 Апреля, 2019 в 18:20 пользователем aminofenol

[aminofenol]

Что еще здесь интересно, это условия при которых происходит ацилоиновая конденсация, вместо образования двух молей спирта.

 

 

Вместо, восстановления по Буво-Блану.

 

Изменено 30 Апреля, 2019 в 19:05 пользователем aminofenol

[aminofenol]

Т.е. идет сначала ацилоиновая конденсация. Но стоит образоваться спирту, как конденсация заканчивается и идеи просто восстановление с образованием спирта, пока не закончится натрий или сложный эфир?

[aminofenol]

Чего еще интересно - будет ли образовываться гликольальдегид  при ацилоиновой конденсации метилформиата.

Вставить медиа

Изменено 30 Апреля, 2019 в 19:23 пользователем aminofenol

[the_Rion]

Имея на руках металлический натрий и сложные эфиры, имхо лучше вести конденсацию Кляйзена, например синтез этилбензоилацетата из этилацетоацетата и этилбензоата при действии натрия, далее эфир можно омылить и из бензоилуксусной кислоты получить ацетофенон (судя по талмудам простым кипячением БУК с водой или серкой), либо сконденсировать этилацетоацетат с ацетоном, и получить ацетилацетон.

 

[aminofenol]

В 30.04.2019 в 23:04, the_Rion сказал:

Имея на руках металлический натрий и сложные эфиры, имхо лучше вести конденсацию Кляйзена, например синтез этилбензоилацетата из этилацетоацетата и этилбензоата при действии натрия, далее эфир можно омылить и из бензоилуксусной кислоты получить ацетофенон (судя по талмудам простым кипячением БУК с водой или серкой), либо сконденсировать этилацетоацетат с ацетоном, и получить ацетилацетон.

 

Спасибо! А у вас, часом, нету прописей на приведенные синтезы?

[the_Rion]

12 часа назад, aminofenol сказал:

Спасибо! А у вас, часом, нету прописей на приведенные синтезы?

 

Этилбензоилацетат была методика емнип в одном из СОП, какой из томов не помню, остальное у Вульфсона и прочих.

 

Единственное что везде упоминается что синтез этилбензоилацетата ведется из этилацетата, но тот же Вульфсон берет однако этилацетоацетат. Правда я методику не рассматривал подробно.

 

Насчет разложения бензоилуксусной не помню где читал, но где-то нагуглил.

 

Ацетилацетон также был у Вульфсона и еще у кого-то, да в принципе про этилбензоилацетат и ацетилацетон там авторы практически друг у друга переписали и все.

[N№4]

В 30.04.2019 в 20:17, aminofenol сказал:

Восстановит ли метилформиат металлический натрий в метаноле.

В метаноле будет пшш и ффффр. По Буво спирт берут спокойный, бутанол или ипс.