Газообразные оксиды металлов

[Paul_S]

56 минут назад, chemister2010 сказал:

FeO4 уже получали. У них он был кристаллами. Но потом оказалось, что результаты не воспроизводятся.

Кристаллами - ? Насколько я знаю, у них получался только раствор чего-то красного в CCl4. Вообще, описания самого Киселева довольно невразумительны. Непонятно, например, откуда найден выход, если в чистом виде вещество не выделялось.

Соединение восьмивалентного железа весьма нестабильно 2 , его удаётся выделить в относительно чистом виде лишь экстракцией четырёххлористым углеродом из растворов ферратов (из экстрактов его можно получить перегонкой при 30°С, хотя и с очень небольшим выходом — около 25–30%). Растворы FeVIII разлагаются автокаталитически до гидроксида FeIII и могут существовать лишь в области концентраций ниже 0,01 М/л. В мёссбауэровском спектре водно-щелочных систем (77 К), включающих FeVIII, появляется дополнительная синглетная линия, относящаяся по величине химического сдвига к высшей валентной форме железа.

 

Оригинальная статья [Киселёв Ю.М., Копелев Н.С., Спицын В.И., Мартыненко Л.И. Восьмивалентное железо // Докл. АН СССР. 1987. Т.292. С.628–631], если не ошибаюсь, в электронном виде недоступна.

 

В общем, если где-то говорится про кристаллы FeO4, мне было бы интересно это увидеть.

Изменено 10 Апреля, 2020 в 16:30 пользователем Paul_S

[Paul_S]

15 часов назад, Paul_S сказал:

Короче, правильный ответ на тему - FeO₄. OsO₄ кипит при 130 ^oС, RuO₄ - при 40 ^oС, согласно английской википедии, значит, FeO₄ точно должен кипеть ниже нуля. Может быть, поэтому он и укользал от Ю.М.Киселева, ему невдомек было, что это газ. Хотя, FeO₄ изоэлектронен MnO₃F и почти не отличается от него по массе, так что можно было бы предположить, что и по физичеким свойствам они будут отличаться мало, а для MnO₃F прогнозируемая т.кип. 60 ^oС, что заметно выше комнатной. Сравним, однако пары TcO₃F и RuO₄ - т.кип. 100 и 40 ^oС, и ReO₃F и OsO₄ - т.кип. 164 и 130 ^oС. Даже если точка кипения RuO₄ не вполне достоверна, для второй пары данные достоверны вполне. Так что очевидно, что фторидотриоксиды кипят сущетвенно выше, чем изоэлектронные тетроксиды, явно вледствие некоторой полярности молекул ЭO₃F. Так что, скорее всего, FeO₄ - газ. Скоро мы это узнаем. Получены стабильные пентазолаты, сфотографирована черная дыра, построен Крымский мост, и FeO₄ тоже скоро будет получен. Я верю в это.

Про RuO4 нашел информацию в "Краткой Химической Энциклопедии" 60-х годов. "Четырехокись известна в двух формах (их существование иногда подвергается сомнению): а) золотисто-желтые кристаллы, плавящиеся при 25-25,5 С, возгоняющиеся при 27 С; вещество реакционнопособно, хорошо растворяется в воде с разложением до соединений низших валентностей, обычно получается при окислении Р. и его соединений; б) коричневое вещество, плавящееся при 27 С, образуется из первой формы при нагревании сухих криталлов в закрытом пространстве до 80-85 С; при 40 С сублимируется с переходом в желтую форму"
Т.е. RuO4 возгоняется, не плавясь, то ли при 27, то ли при 40 градусах, что дела не меняет.

[chemister2010]

12 часов назад, Paul_S сказал:

коричневое вещество, плавящееся при 27 С, образуется из первой формы при нагревании сухих криталлов в закрытом пространстве до 80-85 С; при 40 С сублимируется с переходом в желтую форму"
Т.е. RuO4 возгоняется, не плавясь, то ли при 27, то ли при 40 градусах, что дела не меняет.

 

Обе формы тетраоксида рутения плавится при 25-27 С. Она имеет приличное давление паров:

Давление паров (в мм.рт.ст.):

1,38 (0,4°C).
2,01 (5,2°C)
3,14 (10,1°C)
6,4 (20°C)
8,6 (21,96°C)
9,5 (24°C)
10,7 (25,86°C)
14,6 (30,3°C)
18,2 (34,9°C)
22,2 (38,52°C)
34,6 (46,7°C)
48,4 (54°C)
56,3 (57,9°C)
92,7 (68,4°C)
123 (76,1°C)
128,4 (77,03°C)
213,2 (90,8°C)

Чем и пользуются для ее очистки возгонкой.

[Лавров]

А без возгонки его моно как-нибудь выделить из грязного раствора? Какие меры для уменьшения потерь нужно соблюдать в работе с соединениями рутения ?

[Paul_S]

16 часов назад, Paul_S сказал:

Т.е. RuO4 возгоняется, не плавясь, то ли при 27, то ли при 40 градусах, что дела не меняет.

Возгоняется, не кипя.

Изменено 11 Апреля, 2020 в 10:42 пользователем Paul_S