Нитроэтан из пропионовой кислоты?

[NeoLight25]

Всем читающим, привет.

Как то раз я обдумывал возможные синтезы нитроэтана, в лабораторных условиях.

Чтобы при этом цена исходных реактивов не кусалась.

И тут у меня возникла некая идея:

 

Из пропионовой кислоты, действием брома, образуется 1-бром-пропионовая к.та или же 2-бром-пропионовая кислота (чаще).

Далее такую галоген-кислоту нейтрализуют натриевой/калиевой щелочью (можно использовать даже карбонат) с получением 1-бром-пропионата натрия или 2-бром-пропионата натрия соответственно.

Далее эта соль реагирует в воде с нитритом натрия (NaNO2), с заменой бром-группы на нитрогруппу:

CH3-CHBr-COONa + NaNO2 ==> CH3-CH(NO2)-COONa + NaBr.

CH2(Br)-CH2-COONa + NaNO2 ==> CH2(NO2)-CH2-COONa + NaBr.

 

Затем при нагревании, в дистилляторе, натриевая соль нитропропионовой кислоты разлагается на нитроэтан (при температуре 80 - 100C*):

CH3-CH(NO2)-COONa + H2O ==> CH3-CH2-NO2 + NaHCO3

CH2(NO2)-CH2-COONa + H2O ==> O2N-CH2-CH3 + NaHCO3 (Тот же изомер нитроэтана, просто перевёрнутый)

 

Что скажете? Реализуемо ли это на практике ?

Если да, то какой выход от теоретического будет?

 

 

Спасибо за внимание)

[Техно]

Встречал упоминание про бромирование в ЧХУ пропионата серебра в бромэтан. Будет-ли работать с пропионатом натрия.. 

Бромировать кислоту и потом гасить содой, наверное не самый правильный подход. Пробовать надо. 

[NeoLight25]

2 минуты назад, Техно сказал:

Бромировать кислоту и потом гасить содой, наверное не самый правильный подход. Пробовать надо. 

Но ведь есть примерно похожий синтез нитрометана, из хлоруксусной кислоты.

2 (Cl)CH2-COOH + Na2CO3 ==> (Cl)CH2-COONa + CO2 + H2O .

Точно так же получают соль галоген-карбоновой кислоты, с которой потом вступает в реакцию нитрит натрия:

CH2Cl-COONa + NaNO2 ==> CH2(NO2)-COONa + NaBr .

Получается натриевая соль нитроуксусной кислоты, которую уже подвергают пиролизу в растворе воды:

CH2(NO2)-COONa + H2O ==> CH3-NO2 + NaHCO3 .

 

Все реакции проводятся в дистилляторе, где нужные вещества очищаются от общей смеси фракционной перегонкой.

 

Видео,где чувак проводил такую реакцию на практике:

 

[yatcheh]

5 часов назад, NeoLight25 сказал:

Из пропионовой кислоты, действием брома, образуется 1-бром-пропионовая к.та или же 2-бром-пропионовая кислота (чаще).

 

Было бы интересно посмотреть на 1-бромпропионовую кислоту. Вы как себе представляете себе эту молекулу? 

 

В реакции с нитритом выход 2-нитропропионовой кислоты будут процентов 30. Всё остальное уйдёт в альфа-нитрит и продукты его разложения. Да и декарбоксилирование пойдёт далеко не со 100%-м выходом. Хотя, конечно, если хорошо раскорячиться, то какое-то количество нитроэтана несомненно получится

Изменено 27 Сентября, 2020 в 17:03 пользователем yatcheh

[NeoLight25]

59 минут назад, yatcheh сказал:

 

Было бы интересно посмотреть на 1-бромпропионовую кислоту. Вы как себе представляете себе эту молекулу? 

Ой, прошу прощения . Я имел ввиду CH3-CH2-COOH + Br2 ==> CH2Br-CH2-COOH + HBr , где бром идёт к частично положительной правой молекуле CH3.

1 час назад, yatcheh сказал:

В реакции с нитритом выход 2-нитропропионовой кислоты будут процентов 30. Всё остальное уйдёт в альфа-нитрит и продукты его разложения. Да и декарбоксилирование пойдёт далеко не со 100%-м выходом. Хотя, конечно, если хорошо раскорячиться, то какое-то количество нитроэтана несомненно получится

Да мне и 25-30% выхода хватит))

Поскольку исходные вещества не дорогие для меня.

[yatcheh]

19 минут назад, NeoLight25 сказал:

Ой, прошу прощения . Я имел ввиду CH3-CH2-COOH + Br2 ==> CH2Br-CH2-COOH + HBr , где бром идёт к частично положительной правой молекуле CH3.

 

Не будет этого. Бромирование карбоновых кислот идёт ни разу не радикально. Там присутствует катализатор в виде фосфора или серы, реакция идёт через бромангидрид посредством электрофильного присоединения к енолу означенного бромангидрида. Разумеется - только в альфа-положение. См. реакция Геля-Фольгарда-Зелинского.

[NeoLight25]

39 минут назад, yatcheh сказал:

 

Не будет этого. Бромирование карбоновых кислот идёт ни разу не радикально. Там присутствует катализатор в виде фосфора или серы, реакция идёт через бромангидрид посредством электрофильного присоединения к енолу означенного бромангидрида. Разумеется - только в альфа-положение. См. реакция Геля-Фольгарда-Зелинского.

Тоесть бромирование пропионовой кислоты идёт только при катализаторе?

Но ведь есть реакция хлорирования уксусной кислоты, где просто грубо говоря уксусную кислоту пробулькивают хлором.

CH3-COOH + Cl2 ==> CH2Cl-COOH + HCl .

Разве такая реакция проводится с катализатором?

[Максим0]

Без катализатора около н.у. вообще не выйдет, да и с катализатором притормозить на стадии монохлоруксусной будет проблематично.

Я погляжу у вас дыры в образовании, не знаете где нужен растворитель, а где - катализатор... вам бы за парту, а не за нитроалканы.

Изменено 27 Сентября, 2020 в 21:35 пользователем Максим0

[the_Rion]

Это какой-то пиздец товарищи. Читаю уже давно темы автора и просто ахуеваю. Нет бы на профильные форумы обратиться, они есть, опытные варщики там имеются, все процессы уже обкатаны, все есть, тот же Торч например, так нет блять, человеку надо пальцем в небо тыкать.

 

Ты пойми автор, здесь форум он очень неплохой, но прекурсоры какие ты хочешь сделать, они здесь ну скажем так не котируются, тебе надо профильные форумы, я честно в душе не ебу, почему ты до сих пор не там, где тебе реально блять помогли бы сделать то что ты хочешь.

 

Особенно с твоими познаниями, я просто пиздец не представляю сколько ты проебешь реактивов.

 

А так вообще хлорирование  и бромирование кислот обычно ведут с катализатором, ту же хлоруксусную если даже катализатора в виде отдельного вещества не используют, тогда применяют в целях катализа освещение например. А серу например при этом могут вообще не добавлять. Либо можно добавить к уксусной кислоте допустим ацетилхлорид или хотя бы уксусный ангидрид и уже потом хлорировать. То что ты пишешь просто пробулькивают хлор в уксусную кислоту, это не прокатит нормальным образом а будет идти через жопу и почти нихуя не получится, ты только потратишь хлор почем зря, вот тебе и просто пробулькивают.

Нихуя это не так просто, понимаешь.

 

[Техно]

Да пусть. Потратит несколько тысяч енотов на опыты с нулевым результатом и успокоится. Займётся чем-нибудь более полезным. )))