Пиридинирование имидазола

[aber]

Реакция выглядит вполне нормально, даже тривиально. Поищите некитайские статьи на эту тему. Если некитайских статей нет, что-то не так с этой реакцией.

Помимо прочих возможностей, в таких условиях уже начинает разлагаться ДМФА. Получающийся диметиламин даст 2-диметиламинопиридин.

Но чем гадать, лучше снять ЯМР продукта

[фосолиф-кимих]

02.01.2021 в 20:36, aber сказал:

Реакция выглядит вполне нормально, даже тривиально. Поищите некитайские статьи на эту тему. Если некитайских статей нет, что-то не так с этой реакцией.

Помимо прочих возможностей, в таких условиях уже начинает разлагаться ДМФА. Получающийся диметиламин даст 2-диметиламинопиридин.

Но чем гадать, лучше снять ЯМР продукта

Посмотрел альтернативные методики, что-то не так с... этим продуктом.

В этой китайской работе он описан как желтое масло.

В другой китайской 10.1055/s-0039-1690702, где катализировали углеводами, как бесцветные кристаллы.

Японцы вовсе обошлись без катализаторов и без растворителя (катализ якорем мешалки разве что) 10.1016/j.ica.2019.04.045 . У них продукт без цветное масло. 

Планирую поворотить японскую методику, но вызывает сомнение, что продукт остаётся в растворе ДХМ при помывке водой. 

[urri]

Сделать межфазно и все дела...

[фосолиф-кимих]

21 час назад, urri сказал:

Сделать межфазно и все дела...

Бензимидазол межфазно по азоту аллилировать и бензилировать приходилось. Однако аллилиронание и бензилирование отлично от араилирования. Не попадались примеры методик межфазного катализа арилирования. 

[urri]

Не вижу принципиальной разницы. Замешать имидазол в ацетонитриле с гидроксидом натрия,каталитическое количество тетрабутиламмония гидросульфата,а минут через 30-40 добавить алкилирующий агент и вскипятнуть

[фосолиф-кимих]

30.12.2020 в 14:39, фосолиф-кимих сказал:

По Китайской методике 10.1021/jo0712289 поставил синтез. 

Иодид меди (I) свежеприготовленный использовал.

По данным ТСХ и ГХ-МС 2-бромпиридин прореагировал полностью. Однако ГХ-МС зафиксировал лишь следы целевого продукта. Основной продукт детектируется по ТСХ, но не ГХ-МС. Это не имидазол, так как метчик имидазола менее подвижен на ТСХ, хотя имидазол тоже не детектируется методом ГХ-МС. Это и не целевой продукт, так как Китайцы успешно анализировали методом ГХ-МС.

Что я  получил вместо целевого продукта? 

 

Cs₂CO₃ куплен на настоящем форуме.

Китайцы не обманули. Обманывал ГХ-МС. Смена растворителя с ДМФА на ДХМ позволило успешно детектировать продукт методом ГХ-МС. Выход 91%. Желтое масло. В оригинальной статье он так и описан. 

[химхлам]

Поздравляю!