фосолиф-кимих 31 Опубликовано: 30 декабря 2020 Рассказать Опубликовано: 30 декабря 2020 По Китайской методике 10.1021/jo0712289 поставил синтез. Иодид меди (I) свежеприготовленный использовал. По данным ТСХ и ГХ-МС 2-бромпиридин прореагировал полностью. Однако ГХ-МС зафиксировал лишь следы целевого продукта. Основной продукт детектируется по ТСХ, но не ГХ-МС. Это не имидазол, так как метчик имидазола менее подвижен на ТСХ, хотя имидазол тоже не детектируется методом ГХ-МС. Это и не целевой продукт, так как Китайцы успешно анализировали методом ГХ-МС. Что я получил вместо целевого продукта? Cs2CO3 куплен на настоящем форуме. Цитата Ссылка на сообщение
Xem 10 Опубликовано: 30 декабря 2020 Рассказать Опубликовано: 30 декабря 2020 (изменено) А не мог ли образоваться в таких условиях 2,2'-дипиридил? Можно попробовать проверить с Fe(2+). Хелат красный вроде.Это всё просто как гипотеза... https://xumuk.ru/encyklopedia/2/4650.html Изменено 30 декабря 2020 пользователем Xem 1 Цитата Ссылка на сообщение
химхлам 199 Опубликовано: 30 декабря 2020 Рассказать Опубликовано: 30 декабря 2020 Если вкралась вода (сырые реагенты, растворитель), то мог образоваться 2–гидроксипиридин (пиридон–2). 1 Цитата Ссылка на сообщение
фосолиф-кимих 31 Опубликовано: 30 декабря 2020 Автор Рассказать Опубликовано: 30 декабря 2020 2 часа назад, Xem сказал: А не мог ли образоваться в таких условиях 2,2'-дипиридил? Можно попробовать проверить с Fe(2+). Хелат красный вроде.Это всё просто как гипотеза... https://xumuk.ru/encyklopedia/2/4650.html Точно. Да запросто. Я ранее с паладиевым катализом работал. Там такую побочную реакцию наблюдал для арилгагагенидов. Быть может для меди такое тоже возможно. Банка с 2,2'-дипиридилом даже есть скорей всего. После праздников нужно будет Rf сравнить. 1 час назад, химхлам сказал: Если вкралась вода (сырые реагенты, растворитель), то мог образоваться 2–гидроксипиридин (пиридон–2). Вы предполагаете SnAr механизм? В принципе возможно и такое. Пиридин - электрон дефицитный гетероцикл. Цитата Ссылка на сообщение
химхлам 199 Опубликовано: 30 декабря 2020 Рассказать Опубликовано: 30 декабря 2020 1 час назад, фосолиф-кимих сказал: Точно. Да запросто. Я ранее с паладиевым катализом работал. Там такую побочную реакцию наблюдал для арилгагагенидов. Быть может для меди такое тоже возможно. Банка с 2,2'-дипиридилом даже есть скорей всего. После праздников нужно будет Rf сравнить. Но тут нет никакого белого рояля палладия или Вы открыли такую же реакцию с медью? Опубликовать/запатентовать успели? 1 час назад, фосолиф-кимих сказал: Вы предполагаете SnAr механизм? В принципе возможно и такое. Пиридин - электрон дефицитный гетероцикл. Механизм тот же, что и на схеме, только нуклеофил – вода. Цитата Ссылка на сообщение
фосолиф-кимих 31 Опубликовано: 30 декабря 2020 Автор Рассказать Опубликовано: 30 декабря 2020 3 минуты назад, химхлам сказал: Но тут нет никакого белого рояля палладия или Вы открыли такую же реакцию с медью? Опубликовать/запатентовать успели? Механизм тот же, что и на схеме, только нуклеофил – вода. Если верить челн.кор. РАН В.П. Анананикову то палладий вездесущ. С мехенизмом металлического катализа всё сложно. Цитата Ссылка на сообщение
химхлам 199 Опубликовано: 30 декабря 2020 Рассказать Опубликовано: 30 декабря 2020 (изменено) Понятно, аргументы уходят в глубины подсознания и выложить их в открытый доступ не представляется возможным 😎 Изменено 30 декабря 2020 пользователем химхлам 1 Цитата Ссылка на сообщение
yatcheh 8 644 Опубликовано: 30 декабря 2020 Рассказать Опубликовано: 30 декабря 2020 (изменено) Если верить всему, что публикуется - палладий катализирует ВСЕ реакции. Это, практически - философский камень. Изменено 30 декабря 2020 пользователем yatcheh 1 Цитата Ссылка на сообщение
Вадим Вергун 945 Опубликовано: 30 декабря 2020 Рассказать Опубликовано: 30 декабря 2020 1 час назад, yatcheh сказал: Если верить всему, что публикуется - палладий катализирует ВСЕ реакции. Это, практически - философский камень. А вы в этом сомневаетесь? Обычно ведь как, либо вообще не приводят "холостой опыт" без катализатора, либо приводят и в нем ожидаемо получается хуже. Если засыпать в реакционную смесь любых мелкодисперсных частиц то у них уже может быть какая-то активность, на уровне того же палладия, а может и лучше, ибо поверхностные эффекты еще ни кто не отменял. Цитата Ссылка на сообщение
yatcheh 8 644 Опубликовано: 30 декабря 2020 Рассказать Опубликовано: 30 декабря 2020 5 минут назад, Вадим Вергун сказал: А вы в этом сомневаетесь? Обычно ведь как, либо вообще не приводят "холостой опыт" без катализатора, либо приводят и в нем ожидаемо получается хуже. Если засыпать в реакционную смесь любых мелкодисперсных частиц то у них уже может быть какая-то активность, на уровне того же палладия, а может и лучше, ибо поверхностные эффекты еще ни кто не отменял. Не то что - сомневаюсь, а нахожусь в сомнении... Цитата Ссылка на сообщение
Рекомендованные сообщения
Присоединяйтесь к обсуждению
Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.