Пиридинирование имидазола

[фосолиф-кимих 31]

По Китайской методике 10.1021/jo0712289 поставил синтез. 

Иодид меди (I) свежеприготовленный использовал.

По данным ТСХ и ГХ-МС 2-бромпиридин прореагировал полностью. Однако ГХ-МС зафиксировал лишь следы целевого продукта. Основной продукт детектируется по ТСХ, но не ГХ-МС. Это не имидазол, так как метчик имидазола менее подвижен на ТСХ, хотя имидазол тоже не детектируется методом ГХ-МС. Это и не целевой продукт, так как Китайцы успешно анализировали методом ГХ-МС.

Что я  получил вместо целевого продукта? 

 

Cs₂CO₃ куплен на настоящем форуме.

[Xem 10]

А не мог ли образоваться в таких условиях 2,2'-дипиридил? Можно попробовать проверить с Fe(2+). Хелат красный вроде.Это всё просто как гипотеза...

 

https://xumuk.ru/encyklopedia/2/4650.html

Изменено 30 декабря 2020 пользователем Xem

[химхлам 199]

Если вкралась вода (сырые реагенты, растворитель), то мог образоваться 2–гидроксипиридин (пиридон–2).

[фосолиф-кимих 31]

2 часа назад, Xem сказал:

А не мог ли образоваться в таких условиях 2,2'-дипиридил? Можно попробовать проверить с Fe(2+). Хелат красный вроде.Это всё просто как гипотеза...

 

https://xumuk.ru/encyklopedia/2/4650.html

Точно. Да запросто. Я ранее с паладиевым катализом работал. Там такую побочную реакцию наблюдал для арилгагагенидов. Быть может  для меди такое тоже возможно. Банка с 2,2'-дипиридилом даже есть скорей всего. После праздников нужно будет Rf сравнить.

1 час назад, химхлам сказал:

Если вкралась вода (сырые реагенты, растворитель), то мог образоваться 2–гидроксипиридин (пиридон–2).

Вы предполагаете SnAr механизм? В принципе возможно и такое. Пиридин - электрон дефицитный гетероцикл.

[химхлам 199]

1 час назад, фосолиф-кимих сказал:

Точно. Да запросто. Я ранее с паладиевым катализом работал. Там такую побочную реакцию наблюдал для арилгагагенидов. Быть может  для меди такое тоже возможно. Банка с 2,2'-дипиридилом даже есть скорей всего. После праздников нужно будет Rf сравнить.

Но тут нет никакого белого рояля палладия или Вы открыли такую же реакцию с медью? Опубликовать/запатентовать успели?

  

1 час назад, фосолиф-кимих сказал:

 

Вы предполагаете SnAr механизм? В принципе возможно и такое. Пиридин - электрон дефицитный гетероцикл.

Механизм тот же, что и на схеме, только нуклеофил – вода.

[фосолиф-кимих 31]

3 минуты назад, химхлам сказал:

Но тут нет никакого белого рояля палладия или Вы открыли такую же реакцию с медью? Опубликовать/запатентовать успели?

  

Механизм тот же, что и на схеме, только нуклеофил – вода.

Если верить челн.кор. РАН В.П. Анананикову то палладий вездесущ.

С мехенизмом металлического катализа всё сложно.

[химхлам 199]

Понятно, аргументы уходят в глубины подсознания и выложить их в открытый доступ не представляется возможным 😎

Изменено 30 декабря 2020 пользователем химхлам

[yatcheh 8 644]

Если верить всему, что публикуется - палладий катализирует ВСЕ реакции. Это, практически - философский камень.

Изменено 30 декабря 2020 пользователем yatcheh

[Вадим Вергун 945]

1 час назад, yatcheh сказал:

Если верить всему, что публикуется - палладий катализирует ВСЕ реакции. Это, практически - философский камень.

А вы в этом сомневаетесь? Обычно ведь как, либо вообще не приводят "холостой опыт" без катализатора, либо приводят и в нем ожидаемо получается хуже. Если засыпать в реакционную смесь любых мелкодисперсных частиц то у них уже может быть какая-то активность, на уровне того же палладия, а может и лучше, ибо поверхностные эффекты еще ни кто не отменял.

 

[yatcheh 8 644]

5 минут назад, Вадим Вергун сказал:

А вы в этом сомневаетесь? Обычно ведь как, либо вообще не приводят "холостой опыт" без катализатора, либо приводят и в нем ожидаемо получается хуже. Если засыпать в реакционную смесь любых мелкодисперсных частиц то у них уже может быть какая-то активность, на уровне того же палладия, а может и лучше, ибо поверхностные эффекты еще ни кто не отменял.

 

 

Не то что - сомневаюсь, а нахожусь в сомнении...