Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru

Пиридинирование имидазола


Рекомендованные сообщения

Решение задач, рефераты, курсовые - онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!

По Китайской методике 10.1021/jo0712289 поставил синтез. 

image.png.7867c849433e5f9f2b88c9310aeca05e.png

Иодид меди (I) свежеприготовленный использовал.

По данным ТСХ и ГХ-МС 2-бромпиридин прореагировал полностью. Однако ГХ-МС зафиксировал лишь следы целевого продукта. Основной продукт детектируется по ТСХ, но не ГХ-МС. Это не имидазол, так как метчик имидазола менее подвижен на ТСХ, хотя имидазол тоже не детектируется методом ГХ-МС. Это и не целевой продукт, так как Китайцы успешно анализировали методом ГХ-МС.

Что я  получил вместо целевого продукта? 

 

Cs2CO3 куплен на настоящем форуме.

Ссылка на сообщение

А не мог ли образоваться в таких условиях 2,2'-дипиридил? Можно попробовать проверить с Fe(2+). Хелат красный вроде.Это всё просто как гипотеза...

 

https://xumuk.ru/encyklopedia/2/4650.html

Изменено пользователем Xem
Ссылка на сообщение
2 часа назад, Xem сказал:

А не мог ли образоваться в таких условиях 2,2'-дипиридил? Можно попробовать проверить с Fe(2+). Хелат красный вроде.Это всё просто как гипотеза...

 

https://xumuk.ru/encyklopedia/2/4650.html

Точно. Да запросто. Я ранее с паладиевым катализом работал. Там такую побочную реакцию наблюдал для арилгагагенидов. Быть может  для меди такое тоже возможно. Банка с 2,2'-дипиридилом даже есть скорей всего. После праздников нужно будет Rf сравнить.

1 час назад, химхлам сказал:

Если вкралась вода (сырые реагенты, растворитель), то мог образоваться 2–гидроксипиридин (пиридон–2).

Вы предполагаете SnAr механизм? В принципе возможно и такое. Пиридин - электрон дефицитный гетероцикл.

Ссылка на сообщение
1 час назад, фосолиф-кимих сказал:

Точно. Да запросто. Я ранее с паладиевым катализом работал. Там такую побочную реакцию наблюдал для арилгагагенидов. Быть может  для меди такое тоже возможно. Банка с 2,2'-дипиридилом даже есть скорей всего. После праздников нужно будет Rf сравнить.

Но тут нет никакого белого рояля палладия или Вы открыли такую же реакцию с медью? Опубликовать/запатентовать успели?

  

1 час назад, фосолиф-кимих сказал:

 

Вы предполагаете SnAr механизм? В принципе возможно и такое. Пиридин - электрон дефицитный гетероцикл.

Механизм тот же, что и на схеме, только нуклеофил – вода.

Ссылка на сообщение
3 минуты назад, химхлам сказал:

Но тут нет никакого белого рояля палладия или Вы открыли такую же реакцию с медью? Опубликовать/запатентовать успели?

  

Механизм тот же, что и на схеме, только нуклеофил – вода.

Если верить челн.кор. РАН В.П. Анананикову то палладий вездесущ.

С мехенизмом металлического катализа всё сложно.

Ссылка на сообщение

Понятно, аргументы уходят в глубины подсознания и выложить их в открытый доступ не представляется возможным 😎

Изменено пользователем химхлам
Ссылка на сообщение

Если верить всему, что публикуется - палладий катализирует ВСЕ реакции. Это, практически - философский камень.

Изменено пользователем yatcheh
Ссылка на сообщение
1 час назад, yatcheh сказал:

Если верить всему, что публикуется - палладий катализирует ВСЕ реакции. Это, практически - философский камень.

А вы в этом сомневаетесь? Обычно ведь как, либо вообще не приводят "холостой опыт" без катализатора, либо приводят и в нем ожидаемо получается хуже. Если засыпать в реакционную смесь любых мелкодисперсных частиц то у них уже может быть какая-то активность, на уровне того же палладия, а может и лучше, ибо поверхностные эффекты еще ни кто не отменял.

 

Ссылка на сообщение
5 минут назад, Вадим Вергун сказал:

А вы в этом сомневаетесь? Обычно ведь как, либо вообще не приводят "холостой опыт" без катализатора, либо приводят и в нем ожидаемо получается хуже. Если засыпать в реакционную смесь любых мелкодисперсных частиц то у них уже может быть какая-то активность, на уровне того же палладия, а может и лучше, ибо поверхностные эффекты еще ни кто не отменял.

 

 

Не то что - сомневаюсь, а нахожусь в сомнении... :)

Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика