Таллий и методы таллирования в оргсинтезе НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ

[IZOTOP]

ТАЛЛИЙ В ОРГСИНТЕЗЕ ОТ НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ

Среди химиков сложилось мнение, что область металлоорганических соединений ртути и таллия,  других тяжелых металлов занимает особое место в органической химии по отношению к области органических производных цинка, магния и щелочных металлов ввиду различия в свойствах этих двух типов металлоорганических соединений. Последний фактор объясняется в свою очередь различием свойств самих металлов, т. е. ярко выраженным металлическим характером щелочных металлов, а также цинка и магния, и появлением амфотерных свойств у тяжелых металлов. Доказательством особого места химии металлорганических соединений тяжелых металлов до сих пор служило то, что она не могла принять такого активного участия в органическом синтезе. Вместе с тем благодаря значительной прочности и устойчивости своих металлоорганических соединений она сумела выделиться в особую область, представляющую огромный интерес для развития органической химии.

 

Йодид одновалентного таллия является основным компонентом при синтезе триметилталлия

ОКСИД ТАЛЛИЯ (III) является основным прекурсором для получения ТТН и ТТФУ используемые при таллировании в НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ

 

Особенности таллийорганических соединений

 

Наиболее стабильными таллийорганическими соединениями являются диалкильные и диарильные производные R2TlX. Они имеют ионное строение, причем линейные катионы R2Tl+ изоэлектронны соединениям ртути типа (II) R2Hg. Другими словами ионы R2Tl+ и молекулы R2Hg имеют одинаковое количество электронов. Поэтому химические свойства ионов R2Tl+ и молекул R2Hg очень схожи. Моноалкилталлиевые соединения неустойчивы из-за легко протекающего восстановительного элиминирования, в ходе которого трехвалентный таллий Tl (III) переходит в одновалентное состояние в Tl(I) 

Полностьюмещенные таллийорганические соединения также можно получить и исключительно из RMgX - при использовании в качестве растворителя ТГФ и подборе условий реакции: 

Триметилталлий получают взаимодействием одновалентного TlI, двух эквивалентов метиллития и CH3I: 

При этом в начале происходит процесс окислительного присоединения (или внедрения) TlI к CH3I, а затем происходит алкилирование монометильной дийодидной соли: 

 

Ароматическое таллирование

 

Арильные монозамещенные соединения таллия (ІІІ) получают путем обменных взаимодействий между тригалогенидными или трифторацетатными (и другими карбоксилатными) таллиевыми трехвалентными производными и соответствующими арилэлемент органическими соединениями 

 

 

Эффективным методом является и прямое взаимодействие в трифторуксусной кислоте: 

 

Ароматическое таллирование - это обратимый процесс с исключительно высокими пространственными требованиями. Активирующие электронодонорные заместители при кинетическом контроле реакции дают пара- и орто- изомеры, но в условиях равновесия при термодикамическом контроле в продуктах реакции преобладают мета- изомеры. Например:

Практическое использование ароматического таллирования связано с тем, что в таких соединениях таллий очень легко можно заместить на другие группы. В частности, действие I2 или KI представляет собой удобный метод синтеза совершенно чистых (не содержащих иных изомеров) иодидов: 

 

Последняя реакция проводится in situ последовательной обработкой промежуточных бис-трифторацетатов арилталлия указанными реагентами и является методом синтеза фенолов, не имеющих в исходном субстрате активирующих групп.

P.S.: КАКИЕ МЕТОДЫ ТАЛЛИРОВАНИЯ ВЫ ИСПОЛЬЗОВАЛИ В СВОЕЙ НАУЧНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ?

[Вадим Вергун]

4 минуты назад, IZOTOP сказал:

 

P.S.: КАКИЕ МЕТОДЫ ТАЛЛИРОВАНИЯ ВЫ ИСПОЛЬЗОВАЛИ В СВОЕЙ НАУЧНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ?

 

Никаких, я жить хочу.

[IZOTOP]

Только что, Вадим Вергун сказал:

Никаких, я жить хочу.

да, дело опасное конечно. Но свои результаты это тоже приносит, метод все же хороший

[Максим0]

20 минут назад, IZOTOP сказал:

Скрытый текст

 

ТАЛЛИЙ В ОРГСИНТЕЗЕ ОТ НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ

Среди химиков сложилось мнение, что область металлоорганических соединений ртути и таллия,  других тяжелых металлов занимает особое место в органической химии по отношению к области органических производных цинка, магния и щелочных металлов ввиду различия в свойствах этих двух типов металлоорганических соединений. Последний фактор объясняется в свою очередь различием свойств самих металлов, т. е. ярко выраженным металлическим характером щелочных металлов, а также цинка и магния, и появлением амфотерных свойств у тяжелых металлов. Доказательством особого места химии металлорганических соединений тяжелых металлов до сих пор служило то, что она не могла принять такого активного участия в органическом синтезе. Вместе с тем благодаря значительной прочности и устойчивости своих металлоорганических соединений она сумела выделиться в особую область, представляющую огромный интерес для развития органической химии.

 

Йодид одновалентного таллия является основным компонентом при синтезе триметилталлия

ОКСИД ТАЛЛИЯ (III) является основным прекурсором для получения ТТН и ТТФУ используемые при таллировании в НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ

 

Особенности таллийорганических соединений

 

Наиболее стабильными таллийорганическими соединениями являются диалкильные и диарильные производные R2TlX. Они имеют ионное строение, причем линейные катионы R2Tl+ изоэлектронны соединениям ртути типа (II) R2Hg. Другими словами ионы R2Tl+ и молекулы R2Hg имеют одинаковое количество электронов. Поэтому химические свойства ионов R2Tl+ и молекул R2Hg очень схожи. Моноалкилталлиевые соединения неустойчивы из-за легко протекающего восстановительного элиминирования, в ходе которого трехвалентный таллий Tl (III) переходит в одновалентное состояние в Tl(I) 

Полностьюмещенные таллийорганические соединения также можно получить и исключительно из RMgX - при использовании в качестве растворителя ТГФ и подборе условий реакции: 

Триметилталлий получают взаимодействием одновалентного TlI, двух эквивалентов метиллития и CH3I: 

При этом в начале происходит процесс окислительного присоединения (или внедрения) TlI к CH3I, а затем происходит алкилирование монометильной дийодидной соли: 

 

Ароматическое таллирование

 

Арильные монозамещенные соединения таллия (ІІІ) получают путем обменных взаимодействий между тригалогенидными или трифторацетатными (и другими карбоксилатными) таллиевыми трехвалентными производными и соответствующими арилэлемент органическими соединениями 

 

 

Эффективным методом является и прямое взаимодействие в трифторуксусной кислоте: 

 

Ароматическое таллирование - это обратимый процесс с исключительно высокими пространственными требованиями. Активирующие электронодонорные заместители при кинетическом контроле реакции дают пара- и орто- изомеры, но в условиях равновесия при термодикамическом контроле в продуктах реакции преобладают мета- изомеры. Например:

Практическое использование ароматического таллирования связано с тем, что в таких соединениях таллий очень легко можно заместить на другие группы. В частности, действие I2 или KI представляет собой удобный метод синтеза совершенно чистых (не содержащих иных изомеров) иодидов: 

Последняя реакция проводится in situ последовательной обработкой промежуточных бис-трифторацетатов арилталлия указанными реагентами и является методом синтеза фенолов, не имеющих в исходном субстрате активирующих групп.

 

P.S.: КАКИЕ МЕТОДЫ ТАЛЛИРОВАНИЯ ВЫ ИСПОЛЬЗОВАЛИ В СВОЕЙ НАУЧНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ?

Скрытый текст

 

 

А какие методы арсенирования вы использовали в своей производственной деятельности?

[Arkadiy]

А зачем?

3 часа назад, IZOTOP сказал:

да, дело опасное конечно. Но свои результаты это тоже приносит, метод все же хороший

А зачем, если есть другие способы? Более безопасные?

Вы нашли склад солей таллия? Теперь хотите его распродать?

Не боитесь, что за вами скоро придут?

Вы торгуете и рекламируете  СДЯВ, а это не законно!

Изменено 15 Июня, 2021 в 14:36 пользователем Arkadiy

[Максим0]

ТС, расскажи нам, какой вкус у триметилталлия?

[бродяга_]

48 минут назад, Максим0 сказал:

расскажи нам, какой вкус у триметилталлия?

с мышьяком сравниваешь?

[Максим0]

15 часов назад, бродяга_ сказал:

с мышьяком сравниваешь?

Мышьяк - он разный, бывает и вкусный... есть мышьяк и с низкой вредностью, но возможен ли полезный мышьяк?

Осарсол и подобные не предлагать, они полезны только при суровых болезнях.

Изменено 16 Июня, 2021 в 13:55 пользователем Максим0

[бродяга_]

12 минут назад, Максим0 сказал:

Мышьяк - он разный, бывает и вкусный... есть мышьяк и с низкой вредностью,

сравнил пдк с теллуром, так мышьяк на один два порядка безопасней.

[Максим0]

4 минуты назад, бродяга_ сказал:

сравнил пдк с теллуром, так мышьяк на один два порядка безопасней.

А ещё он в органическом катализе полезный.

Была у меня ещё задумка приготовить по аналогии с (PCl₂N)_n неорганический полимер (AsF₂N)_n... как думаете в чём будут отличия между ними?