Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru

Таллий и методы таллирования в оргсинтезе НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ


Рекомендованные сообщения

Решение задач, рефераты, курсовые - онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!

ТАЛЛИЙ В ОРГСИНТЕЗЕ ОТ НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ

Среди химиков сложилось мнение, что область металлоорганических соединений ртути и таллия,  других тяжелых металлов занимает особое место в органической химии по отношению к области органических производных цинка, магния и щелочных металлов ввиду различия в свойствах этих двух типов металлоорганических соединений. Последний фактор объясняется в свою очередь различием свойств самих металлов, т. е. ярко выраженным металлическим характером щелочных металлов, а также цинка и магния, и появлением амфотерных свойств у тяжелых металлов. Доказательством особого места химии металлорганических соединений тяжелых металлов до сих пор служило то, что она не могла принять такого активного участия в органическом синтезе. Вместе с тем благодаря значительной прочности и устойчивости своих металлоорганических соединений она сумела выделиться в особую область, представляющую огромный интерес для развития органической химии.

 

pvtIiPLbzIE.jpg?size=1075x1080&quality=96&sign=27f0d05adfe4c637c36ecb8b0a5dc400&type=album

Йодид одновалентного таллия является основным компонентом при синтезе триметилталлия

4cjWUApi-kE.jpg?size=1600x1600&quality=96&sign=531f343d4d6ef57c0db0af553d15da86&type=album

ОКСИД ТАЛЛИЯ (III) является основным прекурсором для получения ТТН и ТТФУ используемые при таллировании в НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ

 

Особенности таллийорганических соединений

 

Наиболее стабильными таллийорганическими соединениями являются диалкильные и диарильные производные R2TlX. Они имеют ионное строение, причем линейные катионы R2Tl+ изоэлектронны соединениям ртути типа (II) R2Hg. Другими словами ионы R2Tl+ и молекулы R2Hg имеют одинаковое количество электронов. Поэтому химические свойства ионов R2Tl+ и молекул R2Hg очень схожи. Моноалкилталлиевые соединения неустойчивы из-за легко протекающего восстановительного элиминирования, в ходе которого трехвалентный таллий Tl (III) переходит в одновалентное состояние в Tl(I) 

1c62bde48e0c4f24c2283368b70c534d

Полностьюмещенные таллийорганические соединения также можно получить и исключительно из RMgX - при использовании в качестве растворителя ТГФ и подборе условий реакции: 

fb23de9739a135bc00dad98151e905a0

aaa4d2ac8a9d9c39c33c5bd30480d716

Триметилталлий получают взаимодействием одновалентного TlI, двух эквивалентов метиллития и CH3I: 

e2f69daf29968574e8720d5219ccf7ba

При этом в начале происходит процесс окислительного присоединения (или внедрения) TlI к CH3I, а затем происходит алкилирование монометильной дийодидной соли: 

ebdddf96eb4ae9656a20432a38cf008c

 

Ароматическое таллирование

 

Арильные монозамещенные соединения таллия (ІІІ) получают путем обменных взаимодействий между тригалогенидными или трифторацетатными (и другими карбоксилатными) таллиевыми трехвалентными производными и соответствующими арилэлемент органическими соединениями 

 43abf0770c44a5257c9d86e914617393

 

Эффективным методом является и прямое взаимодействие в трифторуксусной кислоте: 

 

33df92e6d26c4c8a1eaa05375bf27798

Ароматическое таллирование - это обратимый процесс с исключительно высокими пространственными требованиями. Активирующие электронодонорные заместители при кинетическом контроле реакции дают пара- и орто- изомеры, но в условиях равновесия при термодикамическом контроле в продуктах реакции преобладают мета- изомеры. Например:

34f2de1e001a50307f5f08c5591a8f62

Практическое использование ароматического таллирования связано с тем, что в таких соединениях таллий очень легко можно заместить на другие группы. В частности, действие I2 или KI представляет собой удобный метод синтеза совершенно чистых (не содержащих иных изомеров) иодидов: 

883079765a059a35480293c9d02978ab

babcbe0a0c6de502477dc42e8e9bce19

 

Последняя реакция проводится in situ последовательной обработкой промежуточных бис-трифторацетатов арилталлия указанными реагентами и является методом синтеза фенолов, не имеющих в исходном субстрате активирующих групп.

P.S.: КАКИЕ МЕТОДЫ ТАЛЛИРОВАНИЯ ВЫ ИСПОЛЬЗОВАЛИ В СВОЕЙ НАУЧНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ?

таллий йод.jpg

Ссылка на сообщение
20 минут назад, IZOTOP сказал:
Скрытый текст

 

ТАЛЛИЙ В ОРГСИНТЕЗЕ ОТ НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ

Среди химиков сложилось мнение, что область металлоорганических соединений ртути и таллия,  других тяжелых металлов занимает особое место в органической химии по отношению к области органических производных цинка, магния и щелочных металлов ввиду различия в свойствах этих двух типов металлоорганических соединений. Последний фактор объясняется в свою очередь различием свойств самих металлов, т. е. ярко выраженным металлическим характером щелочных металлов, а также цинка и магния, и появлением амфотерных свойств у тяжелых металлов. Доказательством особого места химии металлорганических соединений тяжелых металлов до сих пор служило то, что она не могла принять такого активного участия в органическом синтезе. Вместе с тем благодаря значительной прочности и устойчивости своих металлоорганических соединений она сумела выделиться в особую область, представляющую огромный интерес для развития органической химии.

 

pvtIiPLbzIE.jpg?size=1075x1080&quality=96&sign=27f0d05adfe4c637c36ecb8b0a5dc400&type=album

Йодид одновалентного таллия является основным компонентом при синтезе триметилталлия

4cjWUApi-kE.jpg?size=1600x1600&quality=96&sign=531f343d4d6ef57c0db0af553d15da86&type=album

ОКСИД ТАЛЛИЯ (III) является основным прекурсором для получения ТТН и ТТФУ используемые при таллировании в НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ

 

Особенности таллийорганических соединений

 

Наиболее стабильными таллийорганическими соединениями являются диалкильные и диарильные производные R2TlX. Они имеют ионное строение, причем линейные катионы R2Tl+ изоэлектронны соединениям ртути типа (II) R2Hg. Другими словами ионы R2Tl+ и молекулы R2Hg имеют одинаковое количество электронов. Поэтому химические свойства ионов R2Tl+ и молекул R2Hg очень схожи. Моноалкилталлиевые соединения неустойчивы из-за легко протекающего восстановительного элиминирования, в ходе которого трехвалентный таллий Tl (III) переходит в одновалентное состояние в Tl(I) 

1c62bde48e0c4f24c2283368b70c534d

Полностьюмещенные таллийорганические соединения также можно получить и исключительно из RMgX - при использовании в качестве растворителя ТГФ и подборе условий реакции: 

fb23de9739a135bc00dad98151e905a0

aaa4d2ac8a9d9c39c33c5bd30480d716

Триметилталлий получают взаимодействием одновалентного TlI, двух эквивалентов метиллития и CH3I: 

e2f69daf29968574e8720d5219ccf7ba

При этом в начале происходит процесс окислительного присоединения (или внедрения) TlI к CH3I, а затем происходит алкилирование монометильной дийодидной соли: 

ebdddf96eb4ae9656a20432a38cf008c

 

Ароматическое таллирование

 

Арильные монозамещенные соединения таллия (ІІІ) получают путем обменных взаимодействий между тригалогенидными или трифторацетатными (и другими карбоксилатными) таллиевыми трехвалентными производными и соответствующими арилэлемент органическими соединениями 

 43abf0770c44a5257c9d86e914617393

 

Эффективным методом является и прямое взаимодействие в трифторуксусной кислоте: 

 

33df92e6d26c4c8a1eaa05375bf27798

Ароматическое таллирование - это обратимый процесс с исключительно высокими пространственными требованиями. Активирующие электронодонорные заместители при кинетическом контроле реакции дают пара- и орто- изомеры, но в условиях равновесия при термодикамическом контроле в продуктах реакции преобладают мета- изомеры. Например:

34f2de1e001a50307f5f08c5591a8f62

Практическое использование ароматического таллирования связано с тем, что в таких соединениях таллий очень легко можно заместить на другие группы. В частности, действие I2 или KI представляет собой удобный метод синтеза совершенно чистых (не содержащих иных изомеров) иодидов: 

883079765a059a35480293c9d02978ab

babcbe0a0c6de502477dc42e8e9bce19


Последняя реакция проводится in situ последовательной обработкой промежуточных бис-трифторацетатов арилталлия указанными реагентами и является методом синтеза фенолов, не имеющих в исходном субстрате активирующих групп.

 


P.S.: КАКИЕ МЕТОДЫ ТАЛЛИРОВАНИЯ ВЫ ИСПОЛЬЗОВАЛИ В СВОЕЙ НАУЧНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ?

Скрытый текст


таллий йод.jpg

 

 

А какие методы арсенирования вы использовали в своей производственной деятельности?

Ссылка на сообщение

А зачем?

3 часа назад, IZOTOP сказал:

да, дело опасное конечно. Но свои результаты это тоже приносит, метод все же хороший

А зачем, если есть другие способы? Более безопасные?

Вы нашли склад солей таллия? Теперь хотите его распродать?

Не боитесь, что за вами скоро придут?

Вы торгуете и рекламируете  СДЯВ, а это не законно!

Изменено пользователем Arkadiy
Ссылка на сообщение
15 часов назад, бродяга_ сказал:

с мышьяком сравниваешь?:lol:

Мышьяк - он разный, бывает и вкусный... есть мышьяк и с низкой вредностью, но возможен ли полезный мышьяк?

Осарсол и подобные не предлагать, они полезны только при суровых болезнях.

Изменено пользователем Максим0
Ссылка на сообщение
12 минут назад, Максим0 сказал:

Мышьяк - он разный, бывает и вкусный... есть мышьяк и с низкой вредностью,

сравнил пдк с теллуром, так мышьяк на один два порядка безопасней.

Ссылка на сообщение
4 минуты назад, бродяга_ сказал:

сравнил пдк с теллуром, так мышьяк на один два порядка безопасней.

А ещё он в органическом катализе полезный.

Была у меня ещё задумка приготовить по аналогии с (PCl2N)n неорганический полимер (AsF2N)n... как думаете в чём будут отличия между ними?

Ссылка на сообщение

Создайте аккаунт или войдите в него для комментирования

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать аккаунт

Зарегистрируйтесь для получения аккаунта. Это просто!

Зарегистрировать аккаунт

Войти

Уже зарегистрированы? Войдите здесь.

Войти сейчас
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика