IZOTOP Опубликовано 15 Июня, 2021 в 10:45 Поделиться Опубликовано 15 Июня, 2021 в 10:45 ТАЛЛИЙ В ОРГСИНТЕЗЕ ОТ НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ Среди химиков сложилось мнение, что область металлоорганических соединений ртути и таллия, других тяжелых металлов занимает особое место в органической химии по отношению к области органических производных цинка, магния и щелочных металлов ввиду различия в свойствах этих двух типов металлоорганических соединений. Последний фактор объясняется в свою очередь различием свойств самих металлов, т. е. ярко выраженным металлическим характером щелочных металлов, а также цинка и магния, и появлением амфотерных свойств у тяжелых металлов. Доказательством особого места химии металлорганических соединений тяжелых металлов до сих пор служило то, что она не могла принять такого активного участия в органическом синтезе. Вместе с тем благодаря значительной прочности и устойчивости своих металлоорганических соединений она сумела выделиться в особую область, представляющую огромный интерес для развития органической химии. Йодид одновалентного таллия является основным компонентом при синтезе триметилталлия ОКСИД ТАЛЛИЯ (III) является основным прекурсором для получения ТТН и ТТФУ используемые при таллировании в НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ Особенности таллийорганических соединений Наиболее стабильными таллийорганическими соединениями являются диалкильные и диарильные производные R2TlX. Они имеют ионное строение, причем линейные катионы R2Tl+ изоэлектронны соединениям ртути типа (II) R2Hg. Другими словами ионы R2Tl+ и молекулы R2Hg имеют одинаковое количество электронов. Поэтому химические свойства ионов R2Tl+ и молекул R2Hg очень схожи. Моноалкилталлиевые соединения неустойчивы из-за легко протекающего восстановительного элиминирования, в ходе которого трехвалентный таллий Tl (III) переходит в одновалентное состояние в Tl(I) Полностьюмещенные таллийорганические соединения также можно получить и исключительно из RMgX - при использовании в качестве растворителя ТГФ и подборе условий реакции: Триметилталлий получают взаимодействием одновалентного TlI, двух эквивалентов метиллития и CH3I: При этом в начале происходит процесс окислительного присоединения (или внедрения) TlI к CH3I, а затем происходит алкилирование монометильной дийодидной соли: Ароматическое таллирование Арильные монозамещенные соединения таллия (ІІІ) получают путем обменных взаимодействий между тригалогенидными или трифторацетатными (и другими карбоксилатными) таллиевыми трехвалентными производными и соответствующими арилэлемент органическими соединениями Эффективным методом является и прямое взаимодействие в трифторуксусной кислоте: Ароматическое таллирование - это обратимый процесс с исключительно высокими пространственными требованиями. Активирующие электронодонорные заместители при кинетическом контроле реакции дают пара- и орто- изомеры, но в условиях равновесия при термодикамическом контроле в продуктах реакции преобладают мета- изомеры. Например: Практическое использование ароматического таллирования связано с тем, что в таких соединениях таллий очень легко можно заместить на другие группы. В частности, действие I2 или KI представляет собой удобный метод синтеза совершенно чистых (не содержащих иных изомеров) иодидов: Последняя реакция проводится in situ последовательной обработкой промежуточных бис-трифторацетатов арилталлия указанными реагентами и является методом синтеза фенолов, не имеющих в исходном субстрате активирующих групп. P.S.: КАКИЕ МЕТОДЫ ТАЛЛИРОВАНИЯ ВЫ ИСПОЛЬЗОВАЛИ В СВОЕЙ НАУЧНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ? Ссылка на комментарий
Вадим Вергун Опубликовано 15 Июня, 2021 в 10:51 Поделиться Опубликовано 15 Июня, 2021 в 10:51 4 минуты назад, IZOTOP сказал: P.S.: КАКИЕ МЕТОДЫ ТАЛЛИРОВАНИЯ ВЫ ИСПОЛЬЗОВАЛИ В СВОЕЙ НАУЧНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ? Никаких, я жить хочу. Ссылка на комментарий
IZOTOP Опубликовано 15 Июня, 2021 в 10:53 Автор Поделиться Опубликовано 15 Июня, 2021 в 10:53 Только что, Вадим Вергун сказал: Никаких, я жить хочу. да, дело опасное конечно. Но свои результаты это тоже приносит, метод все же хороший Ссылка на комментарий
Максим0 Опубликовано 15 Июня, 2021 в 11:10 Поделиться Опубликовано 15 Июня, 2021 в 11:10 20 минут назад, IZOTOP сказал: Скрытый текст ТАЛЛИЙ В ОРГСИНТЕЗЕ ОТ НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ Среди химиков сложилось мнение, что область металлоорганических соединений ртути и таллия, других тяжелых металлов занимает особое место в органической химии по отношению к области органических производных цинка, магния и щелочных металлов ввиду различия в свойствах этих двух типов металлоорганических соединений. Последний фактор объясняется в свою очередь различием свойств самих металлов, т. е. ярко выраженным металлическим характером щелочных металлов, а также цинка и магния, и появлением амфотерных свойств у тяжелых металлов. Доказательством особого места химии металлорганических соединений тяжелых металлов до сих пор служило то, что она не могла принять такого активного участия в органическом синтезе. Вместе с тем благодаря значительной прочности и устойчивости своих металлоорганических соединений она сумела выделиться в особую область, представляющую огромный интерес для развития органической химии. Йодид одновалентного таллия является основным компонентом при синтезе триметилталлия ОКСИД ТАЛЛИЯ (III) является основным прекурсором для получения ТТН и ТТФУ используемые при таллировании в НПО ДУСТХИМХАБРПРОМ Особенности таллийорганических соединений Наиболее стабильными таллийорганическими соединениями являются диалкильные и диарильные производные R2TlX. Они имеют ионное строение, причем линейные катионы R2Tl+ изоэлектронны соединениям ртути типа (II) R2Hg. Другими словами ионы R2Tl+ и молекулы R2Hg имеют одинаковое количество электронов. Поэтому химические свойства ионов R2Tl+ и молекул R2Hg очень схожи. Моноалкилталлиевые соединения неустойчивы из-за легко протекающего восстановительного элиминирования, в ходе которого трехвалентный таллий Tl (III) переходит в одновалентное состояние в Tl(I) Полностьюмещенные таллийорганические соединения также можно получить и исключительно из RMgX - при использовании в качестве растворителя ТГФ и подборе условий реакции: Триметилталлий получают взаимодействием одновалентного TlI, двух эквивалентов метиллития и CH3I: При этом в начале происходит процесс окислительного присоединения (или внедрения) TlI к CH3I, а затем происходит алкилирование монометильной дийодидной соли: Ароматическое таллирование Арильные монозамещенные соединения таллия (ІІІ) получают путем обменных взаимодействий между тригалогенидными или трифторацетатными (и другими карбоксилатными) таллиевыми трехвалентными производными и соответствующими арилэлемент органическими соединениями Эффективным методом является и прямое взаимодействие в трифторуксусной кислоте: Ароматическое таллирование - это обратимый процесс с исключительно высокими пространственными требованиями. Активирующие электронодонорные заместители при кинетическом контроле реакции дают пара- и орто- изомеры, но в условиях равновесия при термодикамическом контроле в продуктах реакции преобладают мета- изомеры. Например: Практическое использование ароматического таллирования связано с тем, что в таких соединениях таллий очень легко можно заместить на другие группы. В частности, действие I2 или KI представляет собой удобный метод синтеза совершенно чистых (не содержащих иных изомеров) иодидов: Последняя реакция проводится in situ последовательной обработкой промежуточных бис-трифторацетатов арилталлия указанными реагентами и является методом синтеза фенолов, не имеющих в исходном субстрате активирующих групп. P.S.: КАКИЕ МЕТОДЫ ТАЛЛИРОВАНИЯ ВЫ ИСПОЛЬЗОВАЛИ В СВОЕЙ НАУЧНОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ? Скрытый текст А какие методы арсенирования вы использовали в своей производственной деятельности? Ссылка на комментарий
Arkadiy Опубликовано 15 Июня, 2021 в 14:35 Поделиться Опубликовано 15 Июня, 2021 в 14:35 (изменено) А зачем? 3 часа назад, IZOTOP сказал: да, дело опасное конечно. Но свои результаты это тоже приносит, метод все же хороший А зачем, если есть другие способы? Более безопасные? Вы нашли склад солей таллия? Теперь хотите его распродать? Не боитесь, что за вами скоро придут? Вы торгуете и рекламируете СДЯВ, а это не законно! Изменено 15 Июня, 2021 в 14:36 пользователем Arkadiy Ссылка на комментарий
Максим0 Опубликовано 15 Июня, 2021 в 21:17 Поделиться Опубликовано 15 Июня, 2021 в 21:17 ТС, расскажи нам, какой вкус у триметилталлия? Ссылка на комментарий
бродяга_ Опубликовано 15 Июня, 2021 в 22:07 Поделиться Опубликовано 15 Июня, 2021 в 22:07 48 минут назад, Максим0 сказал: расскажи нам, какой вкус у триметилталлия? с мышьяком сравниваешь? Ссылка на комментарий
Максим0 Опубликовано 16 Июня, 2021 в 13:54 Поделиться Опубликовано 16 Июня, 2021 в 13:54 (изменено) 15 часов назад, бродяга_ сказал: с мышьяком сравниваешь? Мышьяк - он разный, бывает и вкусный... есть мышьяк и с низкой вредностью, но возможен ли полезный мышьяк? Осарсол и подобные не предлагать, они полезны только при суровых болезнях. Изменено 16 Июня, 2021 в 13:55 пользователем Максим0 Ссылка на комментарий
бродяга_ Опубликовано 16 Июня, 2021 в 14:08 Поделиться Опубликовано 16 Июня, 2021 в 14:08 12 минут назад, Максим0 сказал: Мышьяк - он разный, бывает и вкусный... есть мышьяк и с низкой вредностью, сравнил пдк с теллуром, так мышьяк на один два порядка безопасней. Ссылка на комментарий
Максим0 Опубликовано 16 Июня, 2021 в 14:19 Поделиться Опубликовано 16 Июня, 2021 в 14:19 4 минуты назад, бродяга_ сказал: сравнил пдк с теллуром, так мышьяк на один два порядка безопасней. А ещё он в органическом катализе полезный. Была у меня ещё задумка приготовить по аналогии с (PCl2N)n неорганический полимер (AsF2N)n... как думаете в чём будут отличия между ними? Ссылка на комментарий
Рекомендуемые сообщения
Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь
Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий
Создать аккаунт
Зарегистрируйте новый аккаунт в нашем сообществе. Это очень просто!
Регистрация нового пользователяВойти
Уже есть аккаунт? Войти в систему.
Войти