Пентаакванитрозилжелеза (II)

[Малюгин Фёдор]

При реакции нитрит-анионов с солями железа (II) в кислой среде будет происходит, по всей логике, восстановление азота из +3 в +2 (т.к. появляется выше написанный комплекс с NO, где азот в +2), но почему-то в третьякове это свойство приписали к восстановительным (для NO2^- ), хотя азот из нитрит-аниона окисляет железа +2.

В книге просто опечатка или какая-то иная реакция, вследствие которой появляется бурое окрашивание ?

[chemister2010]

В третьякове т.2, на стр. 204 опечатка.  Похожая реакция есть на стр. 187-188 того же тома.

 

Я уже нашел в Третьякове приличное количество опечаток (для этого тома это 8-я).

Изменено 4 Ноября, 2021 в 17:07 пользователем chemister2010

[Малюгин Фёдор]

22 минуты назад, chemister2010 сказал:

В третьякове т.2, на стр. 204 опечатка.  Похожая реакция есть на стр. 187-188 того же тома.

 

Я уже нашел в Третьякове приличное количество опечаток (для этого тома это 8-я).

Спасибо ! Тоже замечал ряд неточностей в этой книге. Не могли бы вы порекомендовать что-то более весомое, чем третьяков, но не такое глубокое, как Гринвуд?

е

[Paul_S]

В этом комплексе железо имеет СО +1, NO имеет заряд +, т.е., степень окисления азота в нем такая же, как и в нитрите.

https://www.chem21.info/page/063057107119045194112143155222028042119206088145/

Вообще, судя по мессбауэровским спектрам, во всех комплексах с железом NO имеет заряд +:

https://www.chem21.info/page/073081227201129237205245235149111045191143027081/

 

Мне всегда нравился учебник Коттона "Современная неоргаическая химия".

[Малюгин Фёдор]

4 минуты назад, Paul_S сказал:

В этом комплексе железо имеет СО +1, NO имеет заряд +, т.е., степень окисления азота в нем такая же, как и в нитрите.

https://www.chem21.info/page/063057107119045194112143155222028042119206088145/

Вообще, судя по мессбауэровским спектрам, во всех комплексах с железом NO имеет заряд +:

https://www.chem21.info/page/073081227201129237205245235149111045191143027081/

 

Мне всегда нравился учебник Коттона "Современная неоргаическая химия".

Спасибо за рекомендации!

 

Странно, в том же третьякове писалось, что по современным исследованиям в этом КС заряд у NO минус, а железо, напротив, имеет +3. Интересно что там с лигандом NO

[chemister2010]

1 час назад, Малюгин Фёдор сказал:

Спасибо ! Тоже замечал ряд неточностей в этой книге. Не могли бы вы порекомендовать что-то более весомое, чем третьяков, но не такое глубокое, как Гринвуд?

е

 

Ну и запросы у вас... 

Некрасов "Основы общей химии" - старая, но очень детальная книга. 

Двухтомник Реми, тоже старый, но уже ближе к учебнику.

[Paul_S]

49 минут назад, Малюгин Фёдор сказал:

Спасибо за рекомендации!

 

Странно, в том же третьякове писалось, что по современным исследованиям в этом КС заряд у NO минус, а железо, напротив, имеет +3. Интересно что там с лигандом NO

Действительно, причем они тоже ссылаются на данные мессбауэровских спектров.

The Mössbauer and EPR parameters closely resemble those of the {FeNO}⁷ units in any of the other well-characterized nitrosyl complexes. It is concluded that its electronic structure is best described by the presence of high-spin Fe^III antiferromagnetically coupled to NO^- (S = 1) yielding the observed spin quartet ground state (S = ³/₂), i.e., [Fe^III(H₂O)₅(NO^-)]²⁺, and not [Fe^I(H₂O)₅(NO⁺)]²⁺ as usually quoted in undergraduate text books.

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ic010628q

 

Вообще, это очень странно, мессбауэровская спектроскопия - довольно старый метод, и он дает определенный результат в виде числа. Моя ссылка старая, но там комплексов довольно много.

NO⁺ - электронный аналог СО, который образует массу стабильных карбонилов. NO^- - аналог молекулы О2. Вроде бы, кислород особо стабильных комплексов с металлами не дает. Гемоглобин только, но там молекула специальным образом построена.

[Малюгин Фёдор]

59 минут назад, Paul_S сказал:

Действительно, причем они тоже ссылаются на данные мессбауэровских спектров.

The Mössbauer and EPR parameters closely resemble those of the {FeNO}⁷ units in any of the other well-characterized nitrosyl complexes. It is concluded that its electronic structure is best described by the presence of high-spin Fe^III antiferromagnetically coupled to NO^- (S = 1) yielding the observed spin quartet ground state (S = ³/₂), i.e., [Fe^III(H₂O)₅(NO^-)]²⁺, and not [Fe^I(H₂O)₅(NO⁺)]²⁺ as usually quoted in undergraduate text books.

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/ic010628q

 

Вообще, это очень странно, мессбауэровская спектроскопия - довольно старый метод, и он дает определенный результат в виде числа. Моя ссылка старая, но там комплексов довольно много.

NO⁺ - электронный аналог СО, который образует массу стабильных карбонилов. NO^- - аналог молекулы О2. Вроде бы, кислород особо стабильных комплексов с металлами не дает. Гемоглобин только, но там молекула специальным образом построена.

Т.е. в катионе нитрозила реализуется тройная связь как в CO по донорно-акцепторному механизму? А в NO^- лишь двойная ? Странновато, вроде как нитрозоний должен быть поустойчивее, чем нитроксил-анион

[Paul_S]

28 минут назад, Малюгин Фёдор сказал:

Т.е. в катионе нитрозила реализуется тройная связь как в CO по донорно-акцепторному механизму? А в NO^- лишь двойная ? Странновато, вроде как нитрозоний должен быть поустойчивее, чем нитроксил-анион

Он и есть устойчивее, раз в нем тройная связь.