Редукция хлороксима

[BritishPetroleum]

Замечательный NOCl присоединяется по двойным связям к этилену:

 

NOCl + CH2=CH2 => NO-CH2-CH2-Cl;

Далее нитрозохлорид претерпевает перегруппировку в хлороксим

NOH=CH-CH2-Cl;

Собственно как убрать  атом хлора? Реакция с цианидом натрия верна?

NOH=CH-CH2-Cl + NaCN => NaCl + NOH=CH-CH2-CN   ??

И как понаучному будет называться полученный оксим?

 

Тоже самое для стирола

С6H5-CH=CH2 + NOCl => C6H5-CH(Cl)-CH2-NO => C6H5-CH(Cl)-CH=NOH (+naCN)=>  C6H5-CH(CN)-CH=NOH

 

 

 

Изменено 22 Ноября, 2021 в 21:55 пользователем BritishPetroleum

[Loiso Pondohva]

5 часов назад, BritishPetroleum сказал:

Собственно как убрать  атом хлора?

Был бы вопрос чисто про замену хлора - подошла бы любая реакция нуклеофильного замещения, хоть с цианидом, хоть гидролиз с NaOH, хоть с аммиаком, любые. Проблема то в том, что у вас тут оксим. А они могут осуществлять реакции присоединения с тем же CN, что приведёт к очень стрёмным и непонятным результатам... 
Like this https://xumuk.ru/encyklopedia/2/3051.html
Or this 

Поправьте если неправ, я думаю амфотерность свойств оксимов будет сильно мешать таким попыткам убрать хлор (никогда с ними особо не работал если честно). 
Тут или надо как-то защищать, или использовать другие стратегии элиминации галлогена, чтобы при этом не развалить всё соединение. Хотя может с гидроксидами такой реакции не пойдёт. 

[yatcheh]

Оксим - азотистый аналог альдегида, и в плане реакций присоединения столь же активен.

[BritishPetroleum]

23.11.2021 в 09:11, yatcheh сказал:

Оксим - азотистый аналог альдегида, и в плане реакций присоединения столь же активен.

Так будет обменная реакция с цианидом натрия? До хлорида натрия?

[BritishPetroleum]

23.11.2021 в 07:23, Loiso Pondohva сказал:

Поправьте если неправ, я думаю амфотерность свойств оксимов будет сильно мешать таким попыткам убрать хлор (никогда с ними особо не работал если честно). 

я понимаю что может присоединить синильную кислоту, но если у нас цианид ион с натрием, как он его может присоединить? Натриевая соль чтоль получится?

[ununeniy]

22.11.2021 в 23:45, BritishPetroleum сказал:

Замечательный NOCl присоединяется по двойным связям к этилену:

 

NOCl + CH2=CH2 => NO-CH2-CH2-Cl;

Далее нитрозохлорид претерпевает перегруппировку в хлороксим

NOH=CH-CH2-Cl;

Собственно как убрать  атом хлора? Реакция с цианидом натрия верна?

NOH=CH-CH2-Cl + NaCN => NaCl + NOH=CH-CH2-CN   ??

И как понаучному будет называться полученный оксим?

 

Тоже самое для стирола

С6H5-CH=CH2 + NOCl => C6H5-CH(Cl)-CH2-NO => C6H5-CH(Cl)-CH=NOH (+naCN)=>  C6H5-CH(CN)-CH=NOH

 

 

 

А какой смысл сего кульбита? Гидроксиламин? Оксим? Развлекуха с нитризихлоридом?

[BritishPetroleum]

6 минут назад, ununeniy сказал:

А какой смысл сего кульбита? Гидроксиламин? Оксим? Развлекуха с нитризихлоридом?

гидроксиламин получить, но без нитрозилхлорида. Реакция цианата натрия с соляной кислотой дает монохлорформоксим (при 0 градусов).

 

 

10 минут назад, ununeniy сказал:

А какой смысл сего кульбита? Гидроксиламин? Оксим? Развлекуха с нитризихлоридом?

с цианатом я надрючился, вот интересно монохлорформоксим восстановить до чегонибудь

[BritishPetroleum]

19 минут назад, ununeniy сказал:

А какой смысл сего кульбита? Гидроксиламин? Оксим? Развлекуха с нитризихлоридом?

зацени. Во первых с щелочью даст наверно хлорид и фульминат соответствующий. А во вторых вопрос: по какому уравнению разложение пойдет?

Изменено 24 Февраля, 2022 в 11:47 пользователем BritishPetroleum

[BritishPetroleum]

до хлорида гидроксиламина и муравьиной кислоты.

1 час назад, BritishPetroleum сказал:

А во вторых вопрос: по какому уравнению разложение пойдет?

 

Изменено 24 Февраля, 2022 в 12:51 пользователем BritishPetroleum

[yatcheh]

1 час назад, BritishPetroleum сказал:

гидроксиламин получить, но без нитрозилхлорида. Реакция цианата натрия с соляной кислотой дает монохлорформоксим (при 0 градусов).

 

 

с цианатом я надрючился, вот интересно монохлорформоксим восстановить до чегонибудь

 

Тут вы немножко ошибаетесь. Формула в книжке верная, а вот в тексте опечатка (точнее- ошибка). Это не "циановокислый натрий" (сиречь - цианат),  и не изоцианат, это фульминат натрия, соль гремучей (фульминовой) кислоты. Производное не цианида -CN, а изоцианида -N=C:

 

2 часа назад, BritishPetroleum сказал:

Так будет обменная реакция с цианидом натрия? До хлорида натрия?

 

Я так и не понял - что с чем должно обмениваться? Монохлорформоксим с цианидом натрия? А нафига? Ну, получится оксим нитрила глиоксалевой кислоты - и что интересного с ним можно сделать? Просто позырить?