Необратимый гидролиз сложного эфира в кислой среде

[Zaz]

Обычно необратимым считается гидролиз в щелочной, а в кислой — обратимый, но вопрос стоит так, как указано в заголовке. Станет ли гидролиз в кислой среде необратимым, если снабдить молекулу эфира щедрым количеством донорных заместителей, чтобы понизить ацилирующую активность? Или от чего это зависит?

[Nimicus]

С точки зрения термодинамики ничего не должно поменяться, т.к. реакция затрагивает COOR-группу (разрываются и образуются одни и те же связи), поэтому и на равновесие это не должно заметно влиять. С другой стороны, гидролиз может быть обратимым, но неравновесным - например, когда при кислотном гидролизе RCOOС(СH₃)₃ образуется изобутилен, покидающий реакционную среду

[yatcheh]

2 часа назад, Zaz сказал:

Обычно необратимым считается гидролиз в щелочной, а в кислой — обратимый, но вопрос стоит так, как указано в заголовке. Станет ли гидролиз в кислой среде необратимым, если снабдить молекулу эфира щедрым количеством донорных заместителей, чтобы понизить ацилирующую активность? Или от чего это зависит?

 

"Обратимость", сиречь - константа равновесия, это термодинамическая величина. А то, о чём вы толкуете ("ацилирующая активность") - кинетическая. В общем случае они не коррелируют. 

Есть правило - чем быстрее эфир образуется, тем быстрее он и гидролизуется. Оперируя заместителями в кислоте, вы можете в широких пределах менять скорость ацилирования/гидролиза. Скажем, при переходе от H-COOH к (CH3)3C-COOH изменение скорости - многие порядки. Но к равновесию, к обратимости это не имеет никакого отношения. Для термодинамики важна только энергия конечного и начального состояния. А для установления равновесия у термодинамики - вечность.

Кислотный гидролиз будет необратимым, только в том случае, когда эфир - термодинамически архиневыгодная структура. Ну, к примеру - (CH3)3CCOOC(CH3)3, трет-бутиловый эфир триметилуксусной кислоты. При таком перенаселении метилов на ограниченной жилплощади, отношения там будут очень напряжёнными... Так ли это в действительности (именно для этого эфира) - не знаю, но мне так ка-э-э-тся...  Во всяком случае, принцип он иллюстрирует.

[avg]

По моему ТС создает проблему на ровном месте. Результат этерификации/гидролиза это сочетание стольких факторов..

[chemister2010]

Сложные эфиры винилового спирта гидролизуются необратимо из-за изомеризации винилового спирта. Аналогично сложные эфиры енола ацетона.

Изменено 14 Декабря, 2021 в 18:58 пользователем chemister2010