Этерификация без кислоты

[Вольный Сяншен]

17.11.2023 в 19:06, yatcheh сказал:

17.11.2023 в 15:00, Вольный Сяншен сказал:

Например дегидратация 2-фенилэтанола щёлочью. 

 

На эту тему я как-то уже высказывался: 

Ну может оно и так. А кротоновая конденсация кетонов при щелочном катализе? Там ведь вторая стадия - это дегидратация спирта, пусть и хитрого (у ТС кстати, какой-то хитрый секретный гиперзвуковой легко дегидратирующийся спирт).

[yatcheh]

17.11.2023 в 21:15, Вольный Сяншен сказал:

Ну может оно и так. А кротоновая конденсация кетонов при щелочном катализе? Там ведь вторая стадия - это дегидратация спирта, пусть и хитрого (у ТС кстати, какой-то хитрый секретный гиперзвуковой легко дегидратирующийся спирт).

 

Это аргумент. Хотя, истины ради - кротонизация альдолей идёт при провышенной температуре.

 

Если мне будет позволено ИМХО - приписываемый механизм щелочного катализа кротонизации мне кажется надуманным. Я предполагаю, что роль  его невелика, если вообще наличествует.

Изменено 17 Ноября, 2023 в 19:02 пользователем yatcheh

[Вольный Сяншен]

17.11.2023 в 21:59, yatcheh сказал:

Если мне будет позволено ИМХО - приписываемый механизм щелочного катализа кротонизации мне кажется надуманным. Я предполагаю, что роль  его невелика, если вообще наличествует.

Ну щёлочь всяко способствует переходу альдольного карбонила в енолят, а еноляту выдавить соседний гидроксил возможно.

[yatcheh]

17.11.2023 в 22:44, Вольный Сяншен сказал:

Ну щёлочь всяко способствует переходу альдольного карбонила в енолят, а еноляту выдавить соседний гидроксил возможно.

Вероятно, так оно и есть. 

Разрешить (мои) сомнения в этом вопросе могут только прямые измерения кинетики кротонизации в разных условиях. Не сомневаюсь, что такие работы есть, но где их искать...

Изменено 17 Ноября, 2023 в 19:56 пользователем yatcheh

[terri]

В 13.11.2023 в 20:55, Arkadiy сказал:

Ангидрид в реакциях этерефикации и амидирования намного активнее кислоты

В подтверждение Ваших слов, оказалось, что ангидрид раскачивает и третичный спирт на этерификацию.

[ash111]

В 23.11.2023 в 13:08, terri сказал:

раскачивает

ангидридные качели начинают свой разбег

[Arkadiy]

23.11.2023 в 14:08, terri сказал:

В подтверждение Ваших слов, оказалось, что ангидрид раскачивает и третичный спирт на этерификацию.

Естественно!