нюансы реакции Кольбе.

[Marya29A]

понятно что происходит декарбксилироование и образующиеся радикалы клеятся друг к другу. А может быть такое чтобы они клеились к материалу анода, например тетраэтилсвинец при электролизе пропионовой кислоты на свинцовом аноде? Известны ли такие реакци?

Изменено 25 Декабря, 2024 в 14:15 пользователем Marya29A

[Paul_S]

Думаю, это возможно, но выход металлоорганики будет очень низкий.

[yatcheh]

Полностью согласен с предыдущим оратором! 

Проблема в том, что электрод - это компактный металл, где активна только его поверхность. Этильный радикал, химически связанный с поверхностью электрода, не может в одиночку вытащить атом свинца,  а вероятность, что другой радикал просто рекомбинирует с уже имеющимся - намного выше, чем разрыв ещё одной связи Pb-Pb с образованием группировки (C2H5)2Pb< Выход ТЭС в этих условиях будет ничтожныv.

При получении ТЭС используется интерметалллид свинца с натрием, где сплошного свинца нет, и интермедиаты стабилизированы атомами натрия.

 

Изменено 25 Декабря, 2024 в 17:53 пользователем yatcheh

[yatcheh]

А, собственно, будет ли вообще идти реакция Кольбе на свинцовом аноде? Не более вероятно ли банальное растворение электрода в виде пропионата свинца?

Изменено 25 Декабря, 2024 в 17:53 пользователем yatcheh

[Marya29A]

Я вот у Laroc вычитала, что электролизом возможно преобразовать ацетат ртути 2 в ацетат метилртути с выходом по моему 27%. Но как такое происходит, если в Кольбе это совсем не вписывается, по Кольбе на аноде будет CO2 и C6H6, а такчтоб метил встретился не с метилом, а со ртутью,которая ушла на катод? Может там действительно ртутный анод, .Ларок схему не описывает, тупо ссылается на доклад АН СССР по моему за 1957 год, мне его найти не удалось, удалось только разузнать что автор статьи там все тот же Ольдекоп. Кактакой электролиз возможен, может там действительно  ртутный анод? Но тогда выход можно былобы и повыше поднять... А Ольдекоп его знет, как оно работает.

[yatcheh]

В 25.12.2024 в 21:07, Marya29A сказал:

Я вот у Laroc вычитала, что электролизом возможно преобразовать ацетат ртути 2 в ацетат метилртути с выходом по моему 27%. Но как такое происходит, если в Кольбе это совсем не вписывается, по Кольбе на аноде будет CO2 и C6H6, а такчтоб метил встретился не с метилом, а со ртутью,которая ушла на катод? Может там действительно ртутный анод, .Ларок схему не описывает, тупо ссылается на доклад АН СССР по моему за 1957 год, мне его найти не удалось, удалось только разузнать что автор статьи там все тот же Ольдекоп. Кактакой электролиз возможен, может там действительно  ртутный анод? Но тогда выход можно былобы и повыше поднять... А Ольдекоп его знет, как оно работает.

 

Ну, ртуть! С ртутным анодом вполне может прокатить. Металл жидкий, связи хилые. Выдернуть один атом с метилом - какие проблемы?

[Электро-химик]

В 25.12.2024 в 21:07, Marya29A сказал:

Я вот у Laroc вычитала, что электролизом возможно преобразовать ацетат ртути 2 в ацетат метилртути с выходом по моему 27%. Но как такое происходит, если в Кольбе это совсем не вписывается, по Кольбе на аноде будет CO2 и C6H6, а такчтоб метил встретился не с метилом, а со ртутью,которая ушла на катод? Может там действительно ртутный анод, .Ларок схему не описывает, тупо ссылается на доклад АН СССР по моему за 1957 год, мне его найти не удалось, удалось только разузнать что автор статьи там все тот же Ольдекоп. Кактакой электролиз возможен, может там действительно  ртутный анод? Но тогда выход можно былобы и повыше поднять... А Ольдекоп его знет, как оно работает.

в тех седых годах на ртути восновном и работали. полярография называется