ВячеславВ

Чушь. Железо не лучший восстановитель для золота. В присутствии окислителей (избыток азотной кислоты, хлора) палладий склонен быть четырехвалентным. После удаления окислителя, он восстанавливается до двухвалентного. На счет доступности реактивов - ВСЕ реагенты для аффинажа можно найти в продаже. Часть из них, правда, прекурсоры. И, предвидя дальнейшие вопросы: стоит ознакомится досконально со следующими книгами 1. Аналитическая химия металлов платиновой группы. Под ред. Ю.А. Золотов, Г.М. Варшал, В.М. Иванов. Москва, УРСС, 2003 год (591 страница) 2. Басаргин Н.Н., Розовский Ю.Г. Новые органические реагенты в анализе благородных металлов. М.: Металлургия, 1982. - 72 с. 3. Бимиш Ф. Аналитическая химия благородных металлов. Москва, Мир, 1969 год (часть 1 - 297 страниц, часть 2 - 400 страниц) 4. Буркат Г.К. Серебрение, золочение, палладирование и родирование. Под ред. Вячеславова П.М., Л.: Машиностроение, 1984. - 86 с. (выпуск 6 серии Библиотека гальванотехника) 5. Бусев А.И., В.М. Иванов. Аналитическая химия золота. Серия Аналитическая химия элементов - М.: Наука, 1973. - 264 с. 6. Гинзбург С. И., Езерская Н. А., Прокофьева И. В., Федоренко Н. В., Шленская В. И., Вельский Н. К. Аналитическая химия платиновых металлов. Москва, Наука, 1972 год (617 страниц) 7. Ливингстон С. Химия рутения, родия, палладия, осмия, иридия, платины. М.: Мир, 1978. - 366 с. 8. Масленицкий И.Н., И др. Металлургия благородных металлов. Под. ред. Чугаева Л.В. М.: Металлургия, 1987. - 432 с. 9. Методы анализа платиновых металлов, золота и серебра. Сборник научных трудов. Под ред. Анисимов С.М. ГосНТИ литературы по черн. и цветн. металлургии.1960. - 256 с. 10. Пробоотбирание и анализ благородных металлов. Справочник. Под. ред. Барышникова И.Ф. М.: Металлургия, 1978. - 432 с. 11. Пятницкий И.В., В.В. Сухан. Аналитическая химия серебра. Серия Аналитическая химия элементов. - М.: Наука, 1975. - 264 с. 12. Синтез комплексных соединений металлов платиновой группы. Справочник. Под ред. Черняева И.И. М.:Наука, 1964. - 340 с.

Странный подход... Обычно осаждается первым золото, затем платина, затем остальное. Хлорид аммония действительно может соосаждать палладий ЧЕТЫРЕХВАЛЕНТНЫЙ вместе с платиной в виде гексахлорпалладата аммония. Кроме того гексахлорплатинат платины осаждаемый из растворов, содержащих другие платиновые металлы ВЕГДА немного увлекает их с собой (окклюзия, механический захват и под.). Поэтому рекомендуется (иногда неоднократное) переосаждение гексахлорплатината. Если Вас вполне устраивает чистота в 96-98 %, то можно не переосаждать. Палладий, после осаждения платины, в основной своей массе остается в растворе. Но, из-за достаточно большой растворимости гексахлорплатината аммония, там есть немного платины. Критерием чистоты гексахлорплатината аммония является его цвет - чистый он лимонно-желтый. Оранжевый оттенок ему придает примесь палладия или иридия, причем иридий дает более глубокий оттенок. Наличие родия можно заподозрить по грязно-зеленому оттенку осадка.

Вот тут кратенько: coloured_gold_alloys.pdf

не множьте сущностей... Поверьте, лучше найти продажный реактив. Либо чистое олово растворить в соляной кислоте. Да, все забываю... Постоит Ваш изначально зеленый раствор еще немного и станет красным Если не затруднит, сфотографируйте, пожалуйста тоже...

Не стоить плодить сходные темы... На скорость осаждения, размер частиц и полноту выделения палладия, при цементации из солянокислого раствора оказывают влияние состав раствора, достаточно сильно - кислотность среды, природа металла цементатора, температура, скорость диффузных процессов (собственно, поумничал, и сразу непонятно имел ввиду наличие-отсутствие перемешивания), количество восстановителя... На русхиме встречал книгу, если не ошибаюсь, "процессы цементации в металлургии" не помню автора.

Отстоять, отфильтровать и не мучиться!

Ай, лукавите! Без промывки не обошлось

Совершенно с Вами согласен.

Ну, antabu, Вы экстримал Интересно - чего Вы не попробовали? SMV, при осаждении золота сульфитом в присутствии палладия даже при комнатной температуре наблюдается восстановление последнего. Но количественного осаждения палладия сульфитом достичь довольно сложно.

Впрочем и медью... По чистоте получаемого палладия я бы расположил металлы-цементаторы в следующий ряд: самый грязный концентрат осаждаемый железом, затем медь, алюминий, цинк, магний. Можно миновать стадию получения палладозамина, получив при этом достаточно чистый металл осаждая палладий муравьиной кислотой в слабокислой среде. Либо гидразином из нейтральных или щелочных растворов.

Это утверждение или вопрос?

палладозамин легко восстанавливается гидроксиламином или гидразином. можно твердофазно. SMV , а почему Вы так увлечены алюминием? Промышленное прошлое? При восстановлении цинком (а лучше магнием) получается более чистый металл.

2-5 кг суммы платиноидов с тонны катализаторов... Окупятся. Оформление процесса может быть достаточно простым - реактор с мешалкой, поглотитель (не обязательно скруббер), тяга естественно, измельчитель... сама лаборатория тысяч в 10-20 уе... плюс технология: от нервов на эксперименте до 15-20 тыс уе готовую...

SMV, можно сделать генерацию хлора в растворе. Тогда доля хлора, "выскользнувшая" из системы, ничтожно мала и может легко быть нейтрализована поглощением, например, в щелочной раствор... К сожалению, не представлю подробностей процесса, простите, коммерческая информация. Правда, из открытых источников, известен способ генерации хлора в растворе методом электролиза. И этим довольно успешно пользуются для вышеозначенных целей.

гидрохлорирование!!!!!!!!!!!!!

На форуме уже обсуждалось снятие платиноидов с поверхности катализаторов. Вам стоит найти эту тему. В автомобильных катализаторах кроме паладия есть платина и родий. Царсководочное растворение не есть оптимальный вариант переработки таких материалов!

а) для переработки катализаторов целесообразно использовать метод гидрохлорирования, б) Вы химик?

Ох! точно! Прошу прощения, antabu, в общем "разговоре" прохлопал... Но, не беспокойтесь , мне просто необходимо было провести этот опыт для общего навыка. Ранее приходилось восстанавливать серебро почти всем, что рекомендовано в литературе. Наиболее понравившиеся реакции: медью из нитратного и аммиачно-хлоридного раствора (красиво но долго), твердофазное восстановление хлорида сахаром (класс!), гидразином (очень быстро), глюкозой при кипячении из аммиачного раствора. Формалин не понравился. Да, цинк твердофазно с хлоридом интересно... применяю вышеозначенное реакции периодически в зависимости от обстоятельств. Поскольку у меня серебро не основной целевой продукт "южу" (или "юзю"? ) в основном его электролизом из аммиачного раствора на предельно малых токах. Растут красивые кристаллы. Проблема с анодом только. Не знаете, совершенно случайно, где стеклоуглеродную пластину достать?

Не факт: http://forum.xumuk.ru/index.php?showtopic=...mp;#entry112840

Не шутите так, Владимир!

antabu, осаждение в виде палладозамина, в принципе, промышленный метод, но годится только для чистых растворов с концентрацией около 20 г/л палладия... Fred, да, черный пылеобразный осадок это ОН! Теперь осталось отмыть от меди... А где это счастливое место находится, где нет надзора? Если не секрет... Владимир, растворение благородных металлов, а именно золота и палладия в солянокислых растворах под действием кислорода воздуха вполне реально. Замечу, что именно мелкодисперсных, и, чаще, свежеосажденных. Золото растворяется очень медленно, но один раз оставив осадок "мыться" в крепкой солянке на неделю в негерметичной таре недосчитался полутора грамм... Свежеосажденный, например цинком, палладий начинает растворяться обратно уже часа через два после растворения цинка (заметно по изменению окраски раствора). Так же ведет себя родий, осажденный из сернокислого раствора.

Тогда Вы путаете терминологию. Это солянокислый раствор. "Занимаюсь аффинажем" - надеюсь, официально? Никель осаждается диметилглиоксимом из нейтральных и аммиачных растворов. Осаждайте при рН 1-2. Неплохо получается. Можно насыпать медного порошка или проволоки. Хлорид одновалентной меди затем удаляется либо горячей водой, либо раствором хлорида натрия, либо соляной кислотой.

Какой смысл Вы вложили в определение "нейтрализованная царская водка"? Палладий осаждается из солянокислых растворов цинком или магнием. Вариант - медью, только потом от однохлористой меди приходится очищать. При слабокислой или нейтральной среде в виде металла палладий можно осадить муравьиной кислотой и гидразином. В принципе металл осаждается сернистым газом, но не всегда количественно. Из нейтральных или аммиачных (щелочных) растворов палладий в виде металла осаждается гидразином и гидроксиламином. Оптимальная температура осаждения 60-70 градусов. В присутствии ионов других металлов, включая благородные (кроме золота), палладий отлично осаждается оксимами из кислой (любая кислота) среды. Наиболее распространен - диметилглиоксим (он же реактив Чугаева). Глиоксимат палладия затем можно прокалить (850-900), можно в токе водорода, можно опять разложить царской водкой. В соседнюю, пожалуй, тему: В присутствии кислорода воздуха палладий (как и медь, как и золото) способны растворятся в соляной кислоте. Достаточно заметно это при эксперименте с мелкодисперсными металлами. Компактные металлы чаще (но не всегда!) не растворяются (кроме меди)...

http://www.horss.ru/h6.php?p=45

Пленка сульфида серебра.