Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru
β

Nimicus

Участник
  • Постов

    660
  • Зарегистрирован

  • Посещение

  • Победитель дней

    1

Сообщения, опубликованные Nimicus

  1. да, цинк- формиат аммония до амино, а цинк-хлорид аммония до гидроксиламина.

    но железо - хлорид аммония до амино ))

    Вот это, блин, нюансы!

    Кстати, никогда бы не подумал, что так циклизация пойдет... Там вообще азот 5-валентный какой-то!

  2. Здравствуйте!
    Подскажите, пожалуйста, какие продукты будут образовываться в результате следующих превращений:

    post-122540-0-24520100-1488461924_thumb.png

    Если не ошибаюсь, продукты А и B должны иметь следующее строение:
    post-122540-0-86058600-1488461924_thumb.png

    Но дальше я никак не могу сообразить, что же получится((

    Заранее спасибо!

  3. Да нет, ничего другого тут не просматривается. Нитроэтилен - классический диенофил. Вопрос только в стереохимии. Какой изомер получится при конденсации с альдегидом. Нарисован транс, но я не вижу особой разницы в стерических условиях с цис-изомером. Может быть он и предпочтительнее. 

    Хотя, если вопрос о стереохимии аддукта Дильса-Альдера не стоит, то и думать не о чем.

    Хорошо, спасибо!

  4. Цинк с хлоридом аммония нитро востановит до амина

    Пишут, что до гидроксиламина: http://www.chem.msu.su/rus/teaching/diazo/glava2.html

    До амина, если цинк в соляной кислоте

    Пишут, что эта пара нитробензол до фенилгидроксиламина восстанавливает.

     

    Не подскажите еще по этой схеме?

    post-122540-0-48658200-1488447060_thumb.png

     

    Мне кажется, что до соединения D должно быть вот так:

    post-122540-0-77106500-1488447060_thumb.png

    Дальше вроде бы реакция Дильса-Альдера между бутадиеном и нитропропеновым производным, но реакция вряд ли должна идти из-за стерических препятствий (трет-бутил)? Или что-то другое?

  5. Дык - в "Расширенной форме" прикрепить файл, или ссылкой.

     

    Извините, не знал( Вот схема:

    post-122540-0-58813800-1488365279_thumb.png

     

    Проблему вызывает последний переход. из D в E, до этого момента, по-моему, все правильно:

    post-122540-0-16043100-1488365593_thumb.png

    Там, наверное, будет какая-то циклизация с отщеплением воды, но какая?

  6. Да нет, там всё нормально. Кетоны нитруются алкилнитратами. Альфа-нитрокетоны при действии щелочей деацилируются до нитроалканов. Тут вместо шёлочи - этилат. Поэтому и расщепляется на эфир и нитробутан.

    Ааа, я так и подозревал ) Спасибо! 

    Да нет, там всё нормально. Кетоны нитруются алкилнитратами. Альфа-нитрокетоны при действии щелочей деацилируются до нитроалканов. Тут вместо шёлочи - этилат. Поэтому и расщепляется на эфир и нитробутан.

    Я хотел еще у Вас проконсультироваться насчет одной цепочки превращений (точнее, насчет одной реакции в ней), но не знаю, как прикрепить картинку здесь, в сообщении((

  7. Здравствуйте!
    Подскажите, пожалуйста, решение следующей цепочки превращений:

    post-122540-0-47105500-1488288043_thumb.png

     

    Я думаю, что продуктами А и B будут следующие соединения:

    post-122540-0-85769500-1488288043_thumb.png

     

    Сложности вызывает превращение В в С, с остальными более понятно: С в D - это реакция Нефа (гидролиз нитросоединения до карбонильного), дальше конденсация нитропроизводного с карбонильным.
     

    Заранее спасибо!

  8. Так-то оно так, но у этого "частного случая", то есть бензола нет ни двойных, ни одинарных связей. Федот, да не тот. Я о другой схеме из учебника: передельные у/в ↔ непредельные у/в ↔ ароматические у/в ↔ галогенопроизводные ароматических у/в.

    То есть меня интересует из ароматических у/в  непредельные.

    6H6 + 15O2 = 12CO2 + 6H2O

    CO2 + C = 2CO 

    CO + 2H2 = CH4 + H2O

    2CH4 = H2C2 + 3H2

    (или к метану плюс хлор, далее реакция Вюрца  повторяя несколько раз, любой у/в)

    Из бензола непредельный УВ можно получить, например, путем восстановления по Бёрчу: https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%92%D0%BE%D1%81%D1%81%D1%82%D0%B0%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D0%BB%D0%B5%D0%BD%D0%B8%D0%B5_%D0%BF%D0%BE_%D0%91%D1%91%D1%80%D1%87%D1%83

    • Like 1
  9. помнится мне, что при действии CO2 на фенолят калия получается пара-производное, а не орто-, как в случае с натрием

    Да, действительно... Спасибо! Но остальные превращения принципиально не изменятся, просто получится дибензоилметан с другим расположением метокси-групп. А что с ним дальше будет?!

  10. Здравствуйте!
    Помогите, пожалуйста, разобраться с этой цепочкой превращений:

    post-122540-0-66988800-1488110250_thumb.png

     

    Думаю, что соединение D - это диметоксидибензоилметан, а промежуточные соединения будут такими:

    post-122540-0-80883600-1488110524_thumb.png

     

    Но что происходит на последней стадии? Ничего, кроме конденсации амина с карбонилом придумать не могу, но почему-то написано, что две реакции (1. PhNH2, 2. H+, t), т.е. явно что-то хитрее.

    Заранее спасибо!
     

  11. Фосфорная при нагревании станет смесью полифосфорной, мета и пирофосфорной, всё это будет катализировать. Видимо они хотели циклизацию, а, может, ошиблись с декарбоксилированием.

    Да, все-таки или то, или другое, но не просто превращение соли в кислоту, как я изначально написал...

  12. в основном для декарбоксилирования греют в хинолине с медью или в NMP с серебром.

    в кислотах нашел один пример с азоткой, но там получается сразу Ph-CH=CH-NO2

    c фосфорной, только ферменты ))

    https://www.jstage.jst.go.jp/article/cpb/49/5/49_5_639/_pdf

    Здесь написано, что при 120-130 oC коричная кислоты декарбоксилируется до стирола с ~ 40% выходом: http://www.chemicals-el.ru/chemicals-2691-1.html

  13. NaOCl предполагает галоформную реакцию, а она предполагает метилкетон в качестве реагента. Так что всё у вас правильно нарисовано

    Спасибо! Забыл, что это эквивалент Cl2 + NaOH, хотя и хотя и написал правильно продукт реакции - помогла инфа по реакциям NaOCl.

    Скорее всего что-то более сложное, чем простой переход из соли в кислоту, для которого никакого нагревания не нужно.

    Может декарбоксилирование?

    Да, меня тоже насторожило то, что нагревание... Тогда действительно декарбоксилирование до стирола и далее его эпоксидирование. Спасибо!

    есть, такая, но выход порядка 18%

    не этот случай.

    Интересно, я даже как-то и не подумал про циклизацию, но оно и правильно. Для циклизации наверное нужна ПФК?

  14. Здравствуйте!
    Помогите, пожалуйста, разобраться со следующей цепочкой превращений:
    post-122540-0-90667200-1488052727_thumb.png

    С первым двумя переходами проблем нет - из бромбензола получается бензиловый спирт, а из него - бензальдегид. Дальше идет конденсация PhCHO с ацетоном, но не ясно, получается ли бензилиденацетон или дибензилиденацетон (допусти, первый), а также то, для чего берется NaOCl, а затем нагревание с H3PO4. Последняя реакция - понятно, это эпоксидирование. В общем, я предложил следующий вариант, но очень сильно в нем сомневаюсь:

    post-122540-0-40250400-1488052812_thumb.png

    Какие тут еще возможны разумные варианты?

     

  15. Здравствуйте! Помогите, пожалуйста, с решением следующих цепочек превращений:

    1) крахмал → D-манноновая кислота

    2) D-ксилоза → D-кетоза → D-альдоза

     

    В первой цепочке, очевидно, надо сначала получить D-глюкозу гидролизом крахала, а D-манноновая кислоту можно получить окислением D-маннозы...Но как из D-глюкозы получить D-маннозу - никак не соображу. Или есть другой путь?
    Во второй цепочке, если я правильно понимаю, надо из
    D-ксилозы получить какую-нибудь D-кетозу, а из нее какую-либо D-альдозу, но как? Везде только информация, как получать из альдоз альдозы (например, циангидриновый синтез).

    Заранее спасибо!

  16. Здравствуйте!

    Помогите, пожалуйста, со следующей задачей: "Допустимо ли такое комбинирование металлов при протезировании, и если нет, то какой металл будет корродировать?" (см. рисунок)

    post-122540-0-00508200-1487077882_thumb.png

    Не могу сообразить. Т.к. изменение энергии Гиббса для этой реакции меньше нуля, что будет протекать реакция будет протекать самопроизвольно, т.е. будет корродировать железо (Fe переходит в Fe2+), правильно же? но как это относится к протезированию?

     

    Заранее спасибо!

  17. Загадочная цепочка...

    Если строго следовать банальной эрудиции, то на первой стадии получается дифосфат по гликозидному и первичному гидроксилу (это известно, там три молекулы фосфорной кислоты могут поселиться). На второй стадии - щелочной гидролиз фосфатных эфиров (кислые фосфорные эфиры щёлочью тяжко гидролизуются - надо греть). На третьей - образование этилгликозида. На четвёртой - кислотный гидролиз того гликозида. На пятой - наращивание цепи цианидом.

     

    По большому счёту, какой там диэфир образуется - невахно. Но, скорее всего - по гликозидному гидроксилу, и по удалённому первичному. Первым будет, всё-таки - гликозидный. Вторая фосфатная группа пойдёт подальше от первой.

     

    Вот не люблю такие бессмысленные цепочки. Всё время хочется какой-то смысл найти...

    Бессмысленнее этой не бывает, наверное))

    А как назвать образующийся диэфир - 2,6-дифосфат бета-D-фруктофуранозы?

     

     

×
×
  • Создать...