Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru
β

Nimicus

Участник
  • Постов

    660
  • Зарегистрирован

  • Посещение

  • Победитель дней

    1

Сообщения, опубликованные Nimicus

  1. Дошёл до G там получился натрмалоновый эфир, что будет продуктом H не очень понимаю, можете подсказать

    Далее будет алкилирование натриймалонового эфира бутилбромидом с образованием бутилмалонового эфира (соединение H), затем кислотный гидролиз обеих эфирных групп с образованием бутилмалоновой кислоты, которая при нагревании декарбоксилируется, давая указанный продукт - гексановую кислоту.

  2. Расщепление сигнала на несколько пиков свидетельствует о взаимодействии рассматриваемого протона с другими неэквивалентными протонами (с разным окружением) или некоторыми другими ядрами с нечетными массовыми числами (19F, 31P и др.).

  3. Это самый простой и напрашивающийся вариант, но ацетиленовый протон действительно должен выше 2.5 болтаться.

    Перебрал нитрилы, имины с циклом, бициклы...

    Вымучил вот такого краба:

     

    attachicon.gifnoname001.png

    :)

     

    А ответы есть к задаче? Интересно, шо ж там так зашифровали...

    Нет, нет ответов. Такой краб не подходит по брутто-формуле и по химсдвигам, и вообще слишком сложно) Самый логичный вариант все-таки с ацетиленовой группой, может там дезэкранирование или еще что, поэтому такой химсдвиг. А вот со вторым не знаю, что там будет. 

  4. Тот подскажет. 1 это Et2N-CH2-CH2-CCH

    2.  H2C=CH-NEt2

    В первом - то же сразу об этом подумал, но 1.86 м.д. для протона ацетиленовой группы как-то маловато. Что-то я сомневаюсь в этом варианте.

    Во втором - по идее, не подходит, т.к. будет три разных сигнала от виниловых протонов.

  5. Здравствуйте! 

    Помогите, пожалуйста, с такими учебными задачами: надо установить строение двух соединений по ПМР-спектрам:

    1) соединение имеет брутто-формулу C8H15N

    post-122540-0-11728500-1512726232_thumb.png

     

    2) без брутто-формулы

    post-122540-0-58480600-1512726241_thumb.png

     

    В первом случае скорее всего какая-то симметричная структура: должны быть две группы CH2CH(квартет 4H + триплет 6H), фрагмент CH2CH2 (два триплета по 2H) и скорее всего алифатический NH (оставшийся синглет), но как это соединить в одну структуру не могу придумать.

    Во втором тоже должны быть две группы CH2CH(квартет 4H + триплет 6H), а вот с оставшимися сигналами - два дублета дублетов - не знаю, что делать. Как-то странно, что один из них - в один протон, а второй - в два протона.

  6. 1)

    2CH3-I + Na2S = CH3-S-CH3 + 2NaI (SN2)

    2(CH3)3C-I + Na2S = (CH3)3C-S-C(CH3)3  + 2NaI (SN1)

     

    2)

    CH3-I + KCN = CH3-CN + KI (SN2)

    (CH3)3C-I + NaCN = (CH3)3C-CN + NaI (SN1)

     

    3) 

    В зависимости от соотношения нитросоединение/гидразин можно получить все промежуточные продукты восстановления:

    Ar-NO2 ----> Ar-N(O)=N-Ar ----> Ar-N=N-Ar ----> Ar-NH-NH-Ar ----> Ar-NH2

     

    4)

    Шо - всю электрохимию расписать? Вряд ли это настолько досконально изучено.

    Но для ассистента можно нарисовать 1,4-присоединение водорода.

    В реакции трет-бутилйодида с цианидом, по-моему не удастся получить соответствующий нитрил - будет образовываться изоцианид в соответствии с правилом Корнблюма.

    В реакции трет-бутилйодида с сульфидом натрия не будет ли побочной реакции элиминирования с образованием изобутилена?

  7. То есть:

    CH3-CH--CH=CH-C(=O)OEt <----> CH3-CH=CH-CH--C(=O)OEt

    Нарисовать можно, но такой карбанион, поджатый с двух сторон кратными связями, да с кислородом в сопряжении, да ещё с ликвидацией С=С-С=О сопряжения будет давать весьма небольшой вклад. 

    Хорошо, понял. Спасибо!

  8. Не понял. В какой реакции?

    В кротоновой конденсации изобутилметилкетона с этиловым эфиром 2-пентеновой кислоты. Там же после депротонирования эфира заряд делокализован и конденсация может пойти как по гамма-, так и по альфа-метиленовой группе?

  9. Окись мезитила легко гидрируется в метилизобутилкетон.

    Из бутаналя и бромуксусной кислоты по реакции Реформатского получается эфир оксикислоты, который дальше дегидратируется в CH3-CH2-CH=CH-COOEt

    Этот эфир вводится в кротоновую конденсацию с метилизобутилкетоном (кетон - карбонильная компонента). Благодаря двойной связи в эфире его реакционный центр переносится на гамма-метиленовую группу:

    CH3-CH2-CH=CH-C(=O)OEt <--(-H+)--> CH3-CH--CH=CH-C(=O)OEt <----> CH3-CH=CH-CH=C(-O-)OEt

    А почему конденсация не будет протекать по альфа-метиленовой группе в эфире?

  10. Здравствуйте.

    Помогите с такой цепочкой превращений: используя 4-метилпентен-3-он-2 (мезитилоксид), пропаналь, этиловый эфир бромуксусной кислоты и неорганические реагенты синтезировать этиловый эфир 4,5,7-триметилоктадиен-2,4-овой кислоты:

    post-122540-0-28441700-1512457652_thumb.gif

     

  11. nCH2=CH-CH=CH2+nCH2=C(CH3)2----->[-CH2-CH=CH-CH2-CH2-C(CH3)2-]n (t, R-O-O-R)

    А при радикальной полимеризации разве пойдет таким образом полимеризация, по типу 1,4-присоединения бутадиена? Там, наверное, будет и 1,2-присоединение или я что-то путаю?

  12. Здравствуйте!

    Помогите, пожалуйста, с такой задачей:

    Бутилкаучук является сополимером изобутилена и бутадиена. Резина, полученная из бутилкаучука, обладает устойчивостью к старению и химическим воздействиям. Напишите схему сополимеризации, при которой получается этот вид каучука.

     

  13. При ариновом механизме замещения скоростьлимитирующая стадия - отрыв протона в орто-положении к галогену основанием. При этом или образуется промежуточный карбанион, или идёт согласованное отщепление галогенид-иона. Естественно, что кислотность протона будет прямо зависеть от индуктивного эффекта галогена. Отсюда и возникает ряд F>>Cl>Br~I.

    Факт замещения дейтерия на водород в случае о,о'-дидейтерофторбензола говорит о том, что в случае фтора реакция идёт с образованием карбаниона. В среде аммиака эта реакция обратима:

    C6H4FD2 + NH2- ----> C6H4FD- + NH2D

    C6H4FD- + NH3 ----> C6H4FDH + NH2-

    То есть, гетеролитический разрыв C-F связи идёт намного медленнее, чем обмен дейтерона на протон. В конечном счёте образуется значительное количество не меченного фторбензола, который даёт не меченный продукт.

     

    Можно предположить, что в ряду F - Cl - Br - I количество не меченного продукта будет уменьшаться из-за дестабилизации карбкатиона и сдвигу механизма в сторону согласованного отщепления.

     

    Нелогичное построение, коллега, вы не находите? Явное противоречие.

     

    Да, тут нестыковка. 

    Факт наличия ПИЭ в случае o,o'-дидейтеробромбензола прямо указывает на то, что разрыв С-Н связи - лимитирующая стадия. А в случае o,o'-дидейтерофторбензола скорость обмена выше скорости отщепления галогена, то есть - отрыв протона не лимитирует скорость реакции.

    Значит, в ряду F - Cl - Br - I идёт изменение механизма, и именно при переходе от F к Cl происходит сдвиг от образования карбкатиона к согласованному отщеплению. 

    Впрочем, причина этого та же - индуктивный эффект галогена.

    Спасибо за подробный ответ! Теперь стало ясно.

  14. Здравствуйте.
    Подскажите, пожалуйста, почему 1) 
    скорость замещения зависит от природы галогена и падает в ряду F>>Cl>Br~I 2) о,о’-дидейтеробромбензол вступает в реакцию медленнее протиевого аналога, а 3) использование о,о’-дидейтерофторбензола приводит к большому количеству немеченого фторбензола (реакция с амидом натрия в жидком аммиаке, ариновый механизм)?

    Во втором случае это первичный кинетический изотопный эффект, а вот во первом и третьем случае не совсем понятно, почему так. 

  15. У Et2S молярная масса больше, и дипольный момент выше (у ДЭЭ - 1.17, а у ДЭС - 1.51)

    При этом никаких специфических отличий в механизме самоассоциации нет, в отличие от, например. - этантиола и этилового спирта (Ткип = 35 и 78 градусов соответственно)

    Логично, спасибо!

×
×
  • Создать...