Читайте про индуктивный эффект. Хлор, электротрицательный, оттягивает на себя электроны, это все передается на кислород, в результате связь О-Н становится полярней, соединение кислотней.
Но индуктивный saatrn быстро затухает, поэтому хлор у 3-го углеродного атома оказывает заметно меньшее влияние.
Метильная группа наоборот - донор электронов, обратное действие