Будут ли амиды отщеплять аммиак

[Тот Самый 1]

Будут ли амиды карбоновых кислот отщеплять аммиак при нагревании со спиртами

RCONH₂ + R*OH = RCOOR* + NH₃

или здесь следует ожидать образования вторичных и третичных амидов с отщеплением воды

RCONH₂ + R*OH = RCONHR* + H₂O

RCONH₂ + 2 R*OH = RCONR*R* +2  H₂O

Может есть ещё какой-нибудь путь? В частности меня интересует реакция ацетамида с глицерином.

 

Ацетамид с глицерином при 180С? Вода уйдет и ацетальдегид. 2-метилпиримидин получите.

2 ацетамид + 1 глицерин -> 1 ацетальдегид + 4 вода + 1 2-метилпиримидин

Изменено 20 Июня, 2017 в 08:20 пользователем Тот Самый 1

[Ruslan_Sharipov]

Глицерин потеряет все свои гидроксилы и изогнётся в полукольцо, один ацетамид подарит ему свой азот и улетит в форме альдегида, второй ацетамид вместе с азотом от первого замкнёт полукольцо в кольцо, а его хвостик останется торчком в виде метильного радикала. Всё это круто, но откуда уверенность, что так и будет?

[yatcheh]

Глицерин потеряет все свои гидроксилы и изогнётся в полукольцо, один ацетамид подарит ему свой азот и улетит в форме альдегида, второй ацетамид вместе с азотом от первого замкнёт полукольцо в кольцо, а его хвостик останется торчком в виде метильного радикала. Всё это круто, но откуда уверенность, что так и будет?

 

Все гидроксилы он не потеряет, но даст акролеин, который присоединит амид по двойной связи, потом ещё один амид по карбонилу. Получившаяся лохмушка циклизуется с отщеплением уксусной кислоты в 2-метилдигидропиримидин. А вот он уже, будучи потенциальным донором водорода, может чего-нить прогидрировать, превращаясь в 2-метилпиримидин.

Ничего невозможного тут нет, но я о таком процессе первый раз слышу.

[Ruslan_Sharipov]

Тот_Самый_1, Yatcheh, почему вы оба склоняетесь к пиримидиновой циклизации? Почему не может пойти пиридиновая циклизация с образованием дигидропиридина и отщеплением воды?

 

Если температуру держать ниже 180°C, можно ли ожидать, что циклизации не будет?

Изменено 22 Июня, 2017 в 05:22 пользователем Ruslan_Sharipov

[Тот Самый 1]

 

 

 

Тот_Самый_1, Yatcheh, почему вы оба склоняетесь к пиримидиновой циклизации? Почему не может пойти пиридиновая циклизация с образованием дигидропиридина и отщеплением воды?

 

Если температуру держать ниже 180°C, можно ли ожидать, что циклизации не будет?

С-С сигма связи имеют слишком большую энергию активации. Если есть возможность иди реакции не затрагивая С-С сигма связи, то туда она и уйдет.

[Ruslan_Sharipov]

С-С сигма связи имеют слишком большую энергию активации. Если есть возможность идти реакции не затрагивая С-С сигма связи, то туда она и уйдет.

Там же С-С связь не затрагивается. Если через акролеин, там создаётся С=С связь после ухода карбонильного кислорода на одном конце цепочки и двух водородов на другом. Если второй карбонильный кислород (от ацетамида) не уйдёт - получится окситетрагидропиридин. Изменено 22 Июня, 2017 в 08:18 пользователем Ruslan_Sharipov

[Arkadiy]

Хотел товарищ вони избежать - амидом глицерин вместо ангидрида или кислоты проацилировать- а теперь пусть изучает химию гетероциклических соединений!

[N№4]

Делайте переэтерификацию, обратную биодизелю. Этилацетат не такой едкий, как уксусная ).

[Ruslan_Sharipov]

А разве переэтерификацию можно делать в любую сторону? В биодизеле глицерин вытесняется этиловым спиртом. Что нужно сделать, чтобы этиловый спирт вытеснился глицерином из этилацетата? Да, и ещё вопрос, а как сделать сам этилацетат?

[N№4]

А разве переэтерификацию можно делать в любую сторону? В биодизеле глицерин вытесняется этиловым спиртом. Что нужно сделать, чтобы этиловый спирт вытеснился глицерином из этилацетата? Да, и ещё вопрос, а как сделать сам этилацетат?

Вообще в биодизеле обычно метанолиз проводится. Эти реакции обратимые, можно отогнать летучий компонент и сместить в нужную сторону..

Да у вас из уксуса и глицерина получится.