Хлорсульфоновый парадокс

[yatcheh]

Опять бодяга с получением хлорсульфонки. Олеум, пятиокись => SO3, потом HCl пущать, морока.

Попытался её изготовить из сульфурилхлорида и серняги 100%-й. Реакция-то очевидная:

SO2Cl2 + H2SO4 = 2HSO3Cl

Хрентам. Сульфурил с сернягой не смешиваются и не реагируют от слова никак.

При этом хлорусльфоновая кислота на сульфурил и сернягу никак не распадается, от слова совсем.

Парадокс...

Как их заставить реагировать?

[chemister2010]

Краткая химическая энциклопедия пишет, что хлорсульфоная кислота при 100 С разлагается на серную кислоту и сульфурилхлорид.

Где-то я читал, что обратная реакция не идет, но сейчас не помню где. Завтра поищу.

[avg]

22 минуты назад, yatcheh сказал:

Опять бодяга с получением хлорсульфонки. Олеум, пятиокись => SO3, потом HCl пущать, морока.

Попытался её изготовить из сульфурилхлорида и серняги 100%-й. 

Может заменить ее сульфурилом, ведь почти одно и то же?

[yatcheh]

25 минут назад, chemister2010 сказал:

Краткая химическая энциклопедия пишет, что хлорсульфоная кислота при 100 С разлагается на серную кислоту и сульфурилхлорид.

 

Не знал. Я перегонял её (правда, в вакууме) - практически досуха. Да, там градусов 80-90 было...

 

25 минут назад, chemister2010 сказал:

Где-то я читал, что обратная реакция не идет, но сейчас не помню где. Завтра поищу.

 

Интересно было бы найти подтверждение своим наблюдениям 

 

8 минут назад, avg сказал:

Может заменить ее сульфурилом, ведь почти одно и то же?

 

Нет, совсем не тот эффект! Мало того, ещё и качество должно быть на уровне. Я её для фотохимиков делал, так они прямо по потолку ходили - китайская покупная кислота ни в какое сравнение не идёт с нашей, самопальной. Вот, опять пришли.

Изменено 22 Мая, 2020 в 20:08 пользователем yatcheh

[dmr]

25 минут назад, yatcheh сказал:

фотохимиков

Это что, кто? 

И для каких целей им хлорсульфоновая? 

[yatcheh]

14 минут назад, dmr сказал:

Это что, кто? 

И для каких целей им хлорсульфоновая? 

 

Это же "Тасма". Там ещё поливают спецплёнки для спутников-шпионов и авиаразведки. Соответственно, сохранилось и производство всяких хитрых веществ.

[dmr]

Пленочная фтография ещё существует? Интересно... 

[yatcheh]

19 минут назад, dmr сказал:

Пленочная фтография ещё существует? Интересно... 

 

Матрицы ещё не могут обеспечить разрешение, достижимое на плёнке. Потом, плёнка - это докУмент, а не набор электрических зарядов, которые  можно менять с плюса на минус в любую сторону.

 

Впрочем, основное производство фотохимиков сейчас - это рентгеновская плёнка.

Изменено 22 Мая, 2020 в 21:08 пользователем yatcheh

[chemister2010]

Увлекся поиском. В препаративных методиках везде хлорсульфоновую кислоту перегоняют, хотя и пишут, что она немного разлагается.

Подтверждения отсутствия реакции между сульфурилхлоридом и серной кислотой не нашел. У старого Брауэра есть методика синтеза сульфурилхлорида разложением хлорсульфоновой при 200 С в запаяной ампуле.

[ash111]

Для того чтобы сульфурилхлорид прорегировал, нужна нуклеофильная атака по атому серы в нем. Тогда отлетит Cl- и все заверте...

Только нуклеофила то нет, конц серка слабо диссоциирована, и гидросульфат анион, сколько его там есть, тоже сложно нуклеофильным назвать, там эта нуклеофильность размазана по всем кислородам. Зато есть водородные связи, которых в сульфурилхлориде нет, поэтому они и не смешиваются