Перейти к публикации
Форум химиков на XuMuK.ru

Рекомендованные сообщения

Решение задач, рефераты, курсовые - онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!

Появилась задача синтеза нетривиальных имидазолов. В закромах нашлись глиоксаль, формалин, парочка аминов. Найден первоисточник в Berichte за 1858, но путевой методики в нем не оказалось. Может кто поможет ссылочкой или годной методикой? Есть ли какой-то порядок смешения реагентов? Спасибо. Добра всем.

Ссылка на сообщение
2 часа назад, Magistr сказал:

Появилась задача синтеза нетривиальных имидазолов. В закромах нашлись глиоксаль, формалин, парочка аминов. Найден первоисточник в Berichte за 1858, но путевой методики в нем не оказалось. Может кто поможет ссылочкой или годной методикой? Есть ли какой-то порядок смешения реагентов? Спасибо. Добра всем.

 

То есть в одну стадию хотите синтез провернуть? Я так побывал (синтез в расплаве фосфорной кислоты). Фигня получается. Лучше постадийно. Получить димиин , а потом зациклизовать параформом. 

Методики интересуют?

Ссылка на сообщение
2 часа назад, фосолиф-кимих сказал:

 

То есть в одну стадию хотите синтез провернуть? Я так побывал (синтез в расплаве фосфорной кислоты). Фигня получается. Лучше постадийно. Получить димиин , а потом зациклизовать параформом. 

Методики интересуют?

Ещё как интересуют. Вопрос как сделать диимин из разных аминов с удовлетворительным выходом.

2 часа назад, Vimto сказал:

Могу посмотреть бд,  если конкретные структуры будут. 

Модельно 1-метил имидазол, 1-бутил, 1-амил, 1,3-дибутил в виде ЧАС с уксусной

Ссылка на сообщение
16 часов назад, Magistr сказал:

Ещё как интересуют. Вопрос как сделать диимин из разных аминов с удовлетворительным выходом.

Модельно 1-метил имидазол, 1-бутил, 1-амил, 1,3-дибутил в виде ЧАС с уксусной

Только симметричные успешно получал.

Пример методик по которым  получилось.

Первая стадия:

Цитата

N,N'-(1,2-Этандиилиден)-бис-(4-метокси-анилин). В плоскодонной колбе, снабженной магнитной мешалкой, растворяли 5 г пара-анизидина в 150мл пропанола-2. К полученному бесцветному прозрачному раствору в один прием добавили глиоксаль ( 40%-ный водный раствор) в объеме 3.8 мл. При интенсивном перемешивании в течение 12 часов выпадал желтый кристаллический осадок, который отфильтровывали и сушили на воздухе. Выход 68%

Вторая стадия:

Цитата

1,3-Бис(4-метоксифенил)-1Н-имидазолия хлорид.  0,1 г (0,374 ммоль) диимина  растворили при в 5,5 мл ТГФ. 0,0168 г (0,559 ммоль) параформа растворили в 0,6 мл диоксана и добавили 0,056 мл 35% соляной кислоты. Растворы охлаждены до 0°С и слиты вместе. Объединённый раствор перемешивали в течение 60 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывали и промывали холодным дихлорметаном 3Х10 мл и этилацетатом 2Х5мл. Выход 37%.

 

Ссылка на сообщение
10 часов назад, Vimto сказал:

Synth Commun 1994, 24, 1547-1555

Synthesis 2012, 44, 2630-2638

 

Почему не рассматривается вариант имидазол-->алкилирование?

С алкилированием имидазолов  не все хорошо. При алкилировании первым эквивалентном имеет место конкуренция 1 и 4 положений. Нужно разделять промежуточные продукты. При алкилировании вторым эквивалентом 1-замещенный имидазол алкилируется в 3 положение, а 4-замещенный имидазол в 1 положение.

А если нужно арилирование или аллилирование? Первым эквивалентном идёт селективно в 1 положение... если идёт. Реакция весьма капризна к условиям и катализатору. Вторым эквивалентом тоже идет селективно в.. 5 положение. То есть 1,3 замещенный имидазол арилированием или аллилированием не получить.

Изменено пользователем фосолиф-кимих
Ссылка на сообщение

Присоединяйтесь к обсуждению

Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.

Гость
Ответить в тему...

×   Вставлено в виде отформатированного текста.   Вставить в виде обычного текста

  Разрешено не более 75 эмодзи.

×   Ваша ссылка была автоматически встроена.   Отобразить как ссылку

×   Ваш предыдущий контент был восстановлен.   Очистить редактор

×   Вы не можете вставить изображения напрямую. Загрузите или вставьте изображения по ссылке.

Загрузка...
  • Сейчас на странице   0 пользователей

    Нет пользователей, просматривающих эту страницу.

×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика