Magistr 137 Опубликовано: 16 марта Рассказать Опубликовано: 16 марта Появилась задача синтеза нетривиальных имидазолов. В закромах нашлись глиоксаль, формалин, парочка аминов. Найден первоисточник в Berichte за 1858, но путевой методики в нем не оказалось. Может кто поможет ссылочкой или годной методикой? Есть ли какой-то порядок смешения реагентов? Спасибо. Добра всем. Цитата Ссылка на сообщение
Paul_S 571 Опубликовано: 16 марта Рассказать Опубликовано: 16 марта https://www.uspkhim.ru/php/getFT.phtml?jrnid=rc&paperid=1435&year_id=1966 Цитата Ссылка на сообщение
фосолиф-кимих 37 Опубликовано: 16 марта Рассказать Опубликовано: 16 марта 2 часа назад, Magistr сказал: Появилась задача синтеза нетривиальных имидазолов. В закромах нашлись глиоксаль, формалин, парочка аминов. Найден первоисточник в Berichte за 1858, но путевой методики в нем не оказалось. Может кто поможет ссылочкой или годной методикой? Есть ли какой-то порядок смешения реагентов? Спасибо. Добра всем. То есть в одну стадию хотите синтез провернуть? Я так побывал (синтез в расплаве фосфорной кислоты). Фигня получается. Лучше постадийно. Получить димиин , а потом зациклизовать параформом. Методики интересуют? Цитата Ссылка на сообщение
Vimto 38 Опубликовано: 16 марта Рассказать Опубликовано: 16 марта Могу посмотреть бд, если конкретные структуры будут. Цитата Ссылка на сообщение
Magistr 137 Опубликовано: 16 марта Автор Рассказать Опубликовано: 16 марта 2 часа назад, фосолиф-кимих сказал: То есть в одну стадию хотите синтез провернуть? Я так побывал (синтез в расплаве фосфорной кислоты). Фигня получается. Лучше постадийно. Получить димиин , а потом зациклизовать параформом. Методики интересуют? Ещё как интересуют. Вопрос как сделать диимин из разных аминов с удовлетворительным выходом. 2 часа назад, Vimto сказал: Могу посмотреть бд, если конкретные структуры будут. Модельно 1-метил имидазол, 1-бутил, 1-амил, 1,3-дибутил в виде ЧАС с уксусной Цитата Ссылка на сообщение
Vimto 38 Опубликовано: 16 марта Рассказать Опубликовано: 16 марта 6 часов назад, Magistr сказал: 1,3-дибутил в виде ЧАС с уксусной RSC Adv 2016, 6, 8848-8859 Org Proc Res Dev 2010, 14, 1102-1109 Цитата Ссылка на сообщение
Vimto 38 Опубликовано: 16 марта Рассказать Опубликовано: 16 марта 6 часов назад, Magistr сказал: 1-бутил Synth Commun 1994, 24, 1547-1555 Synthesis 2012, 44, 2630-2638 Почему не рассматривается вариант имидазол-->алкилирование? Цитата Ссылка на сообщение
фосолиф-кимих 37 Опубликовано: 17 марта Рассказать Опубликовано: 17 марта 16 часов назад, Magistr сказал: Ещё как интересуют. Вопрос как сделать диимин из разных аминов с удовлетворительным выходом. Модельно 1-метил имидазол, 1-бутил, 1-амил, 1,3-дибутил в виде ЧАС с уксусной Только симметричные успешно получал. Пример методик по которым получилось. Первая стадия: Цитата N,N'-(1,2-Этандиилиден)-бис-(4-метокси-анилин). В плоскодонной колбе, снабженной магнитной мешалкой, растворяли 5 г пара-анизидина в 150мл пропанола-2. К полученному бесцветному прозрачному раствору в один прием добавили глиоксаль ( 40%-ный водный раствор) в объеме 3.8 мл. При интенсивном перемешивании в течение 12 часов выпадал желтый кристаллический осадок, который отфильтровывали и сушили на воздухе. Выход 68% Вторая стадия: Цитата 1,3-Бис(4-метоксифенил)-1Н-имидазолия хлорид. 0,1 г (0,374 ммоль) диимина растворили при в 5,5 мл ТГФ. 0,0168 г (0,559 ммоль) параформа растворили в 0,6 мл диоксана и добавили 0,056 мл 35% соляной кислоты. Растворы охлаждены до 0°С и слиты вместе. Объединённый раствор перемешивали в течение 60 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывали и промывали холодным дихлорметаном 3Х10 мл и этилацетатом 2Х5мл. Выход 37%. Цитата Ссылка на сообщение
фосолиф-кимих 37 Опубликовано: 17 марта Рассказать Опубликовано: 17 марта (изменено) 10 часов назад, Vimto сказал: Synth Commun 1994, 24, 1547-1555 Synthesis 2012, 44, 2630-2638 Почему не рассматривается вариант имидазол-->алкилирование? С алкилированием имидазолов не все хорошо. При алкилировании первым эквивалентном имеет место конкуренция 1 и 4 положений. Нужно разделять промежуточные продукты. При алкилировании вторым эквивалентом 1-замещенный имидазол алкилируется в 3 положение, а 4-замещенный имидазол в 1 положение. А если нужно арилирование или аллилирование? Первым эквивалентном идёт селективно в 1 положение... если идёт. Реакция весьма капризна к условиям и катализатору. Вторым эквивалентом тоже идет селективно в.. 5 положение. То есть 1,3 замещенный имидазол арилированием или аллилированием не получить. Изменено 17 марта пользователем фосолиф-кимих Цитата Ссылка на сообщение
Рекомендованные сообщения
Присоединяйтесь к обсуждению
Вы можете опубликовать сообщение сейчас, а зарегистрироваться позже. Если у вас есть аккаунт, войдите в него для написания от своего имени.
Примечание: вашему сообщению потребуется утверждение модератора, прежде чем оно станет доступным.