Фотохимическое бромирование 2,2,4,4-тетраметилпентана

[AnnaKoshkina]

Фотохимическое бромирование 2,2,4,4-тетраметилпентана приводит к появлению с выходом 72%, продукта, содержащего атом брома в положении 2 исходной молекулы без изменения углеродного состава молекулы. Приведите механизм бромирования 2,2,4,4-тетраметилпентана.

[Solovey]

Куда там бромировать то в положение 2?

Там могут быть 1-бром-2,2,4,4-тетраметилпентан или 3-бром-2,2,4,4-тетраметилпентан, причем последний более вероятен, так как там имеется вторичный атом углерода. А механизм свободно-радикальный. В любом учебнике расписан.

Изменено 22 Ноября, 2022 в 10:50 пользователем Solovey

[yatcheh]

22.11.2022 в 10:41, AnnaKoshkina сказал:

Фотохимическое бромирование 2,2,4,4-тетраметилпентана приводит к появлению с выходом 72%, продукта, содержащего атом брома в положении 2 исходной молекулы без изменения углеродного состава молекулы. Приведите механизм бромирования 2,2,4,4-тетраметилпентана.

 

Это возможно при сигматропной перегруппировке промежуточного карборадикала:

Br2 -> 2Br*

(CH3)3C-CH2-C(CH3)3 + Br* => (CH3)3C-C*H-C(CH3)3 + HBr

(CH3)3C-C*H-C(CH3)3 => (CH3)2C*-CH(CH3)-C(CH3)3

Вторичный радикал при перемещении одной из метильных групп перегруппировывается в более стабильный третичный. В исходном радикале углерод в положении 3 окружён аж щестью метилами по соседству, и любой из них может перескочить. Кроме того, радикал в положении 3 стерически заторможен, что увеличивает время его существования и повышает вероятность перегруппировки.

(CH3)2C*-CH(CH3)-C(CH3)3 + Br2 => (CH3)2CBr-CH(CH3)-C(CH3)3 + Br*

Получается 2-бром-2,3,4,4-тетраметилпентан

Изменено 22 Ноября, 2022 в 12:48 пользователем yatcheh

[AnnaKoshkina]

22.11.2022 в 19:45, yatcheh сказал:

 

Это возможно при сигматропной перегруппировке промежуточного карборадикала:

Br2 -> 2Br*

(CH3)3C-CH2-C(CH3)3 + Br* => (CH3)3C-C*H-C(CH3)3 + HBr

(CH3)3C-C*H-C(CH3)3 => (CH3)2C*-CH(CH3)-C(CH3)3

Вторичный радикал при перемещении одной из метильных групп перегруппировывается в более стабильный третичный. В исходном радикале углерод в положении 3 окружён аж щестью метилами по соседству, и любой из них может перескочить. Кроме того, радикал в положении 3 стерически заторможен, что увеличивает время его существования и повышает вероятность перегруппировки.

(CH3)2C*-CH(CH3)-C(CH3)3 + Br2 => (CH3)2CBr-CH(CH3)-C(CH3)3 + Br*

Получается 2-бром-2,3,4,4-тетраметилпентан

Спасибо Вам!

[chemister2010]

А как же "без изменения углеродного скелета"?

[yatcheh]

22.11.2022 в 19:48, chemister2010 сказал:

А как же "без изменения углеродного скелета"?

 

Э-э, нет!

"без изменения углеродного состава" 

А углеродный состав не изменяется, как было С9 так и осталось