бензиловый спирт из толуола с небольшим количеством брома.

[Razor8]

Всем привет.

берем толуол, добавляем в него воды процентов 10-20, добавляем небольшое количество брома, скажем 10-20% от молярного.

ставим на мешалку, под свет, без всяких нагревов.

за 20-30 минут смесь обесцвечивается, бромоводород остается в водном слое.

переодически добавляем немного перекиси.

бромоводород окисляется в бром, бром переходит в органический слой, и снова бромирует толуол.

 

теперь делаем все тоже самое, но с нагревом до 60С.

перекись начинает сильно быстрее распадаться, но и должен достаточно бодро идти гидролиз безнилхлорида.

получаются какие-то количества бензилового спирта.

в итоге у нас бромируется и спирт и толуол, но толуола становится все меньше.

через некоторое время, при регулярном добавлении перекиси весь толуол станет или спиртом, или бензилбромидом.

после чего добавляем немного щелочи.. и получаем только бензиловый спирт.

 

верно ли я себе представил процесс, или что-то другое там пойдет?

 

например перекись превратит спирт в бензойную кислоту... но можно же перекись вводить в водный слой, без размешивания. и небольшими порциями. тогда спирт останется цел.

Изменено 26 Декабря, 2022 в 17:39 пользователем Razor8

[yatcheh]

26.12.2022 в 20:30, Razor8 сказал:

Всем привет.

берем толуол, добавляем в него воды процентов 10-20, добавляем небольшое количество брома, скажем 10-20% от молярного.

ставим на мешалку, под свет, без всяких нагревов.

за 20-30 минут смесь обесцвечивается, бромоводород остается в водном слое.

переодически добавляем немного перекиси.

бромоводород окисляется в бром, бром переходит в органический слой, и снова бромирует толуол.

 

теперь делаем все тоже самое, но с нагревом до 60С.

перекись начинает сильно быстрее распадаться, но и должен достаточно бодро идти гидролиз безнилхлорида.

получаются какие-то количества бензилового спирта.

в итоге у нас бромируется и спирт и толуол, но толуола становится все меньше.

через некоторое время, при регулярном добавлении перекиси весь толуол станет или спиртом, или бензилбромидом.

после чего добавляем немного щелочи.. и получаем только бензиловый спирт.

 

верно ли я себе представил процесс, или что-то другое там пойдет?

 

например перекись превратит спирт в бензойную кислоту... но можно же перекись вводить в водный слой, без размешивания. и небольшими порциями. тогда спирт останется цел.

 

Бензиловый спирт будет бромироваться едва ли не легче, чем толуол. А значит изрядная примесь бензальдегида обеспечена. А где бензальдегид - там и бензойная кислота, особенно в присутствии перекиси.

Можно, конечно, взять большой избыток толуола и не доводить реакцию до упора...

[Razor8]

А как быстро будет гидролизироваться бромид в кислой водной среде? 

[yatcheh]

26.12.2022 в 23:43, Razor8 сказал:

А как быстро будет гидролизироваться бромид в кислой водной среде? 

 

Быстро. Тем более, что бромид-иона там априори - мало, значит и равновесие будет сдвинуто в сторону спирта.

[ash111]

В 27.12.2022 в 19:31, yatcheh сказал:

 

Быстро. Тем более, что бромид-иона там априори - мало, значит и равновесие будет сдвинуто в сторону спирта.

Да ладно. Сколько раз делал бензилхлориды, бензилбромиды, гидрокарбонатом их промываешь и ниче им не делается. А тут кислая среда и вообще гетерофаз.

[Razor8]

а можно ли толуол окислить напрямую в спирт? 

азоткой например, или перекисью.. ?

[Samka]

12.01.2023 в 03:06, Razor8 сказал:

а можно ли толуол окислить напрямую в спирт? 

азоткой например, или перекисью.. ?

Разбавленной азотной кислотой в автоклаве получается - фенилнитрометан. Перекись в кислой среде скорее всего окажет жёсткое окисление до бензойной кислоты

[the_Rion]

11.01.2023 в 23:06, Razor8 сказал:

а можно ли толуол окислить напрямую в спирт? 

азоткой например, или перекисью.. ?

 

Да, можно, ацетатом свинца(4)

[the_Rion]

[the_Rion]

11.01.2023 в 23:44, Samka сказал:

Разбавленной азотной кислотой в автоклаве получается - фенилнитрометан.

 

Там дохуя чего получается и бензиловый спирт тоже, можно даже без давления но дохуя долго