Ваня7777 Опубликовано 8 Марта, 2023 в 15:08 Поделиться Опубликовано 8 Марта, 2023 в 15:08 За счёт чего карбоксильная группа бензойной кислоты смещает электронную плотность с кольца? За счёт положительно заряженного атома углерода? Ссылка на комментарий
chemister2010 Опубликовано 8 Марта, 2023 в 15:55 Поделиться Опубликовано 8 Марта, 2023 в 15:55 За счет 2 атомов кислорода, которые оттягивают электроны от углерода, он становится частично положительным, а далее по цепи сопряжения идет попеременно минус и плюс. Ссылка на комментарий
Paul_S Опубликовано 8 Марта, 2023 в 16:02 Поделиться Опубликовано 8 Марта, 2023 в 16:02 Это мезомерный эффект, а есть и индуктивный. Вот он, можно считать, просто за счет положительного заряда на карбоксильном углероде. Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 10 Марта, 2023 в 19:53 Поделиться Опубликовано 10 Марта, 2023 в 19:53 (изменено) 08.03.2023 в 18:08, Ваня7777 сказал: За счёт чего карбоксильная группа бензойной кислоты смещает электронную плотность с кольца? За счёт положительно заряженного атома углерода? Углерод тут только передатчик взаимодействия. Основной актор - атом кислорода C=O группы. Он находится в sp2-гибридном состоянии, и за счёт низкой энергии s-орбитали и её существенного вклада в гибридизацию, проявляет высокую электроотрицательность, позволяющую перетягивать на себя электронную плотность π-связи, оголяя гибридную sp2-орбиталь углерода. В виде крайних мезомерных структур это записывается в виде >C=O <=> >C+-O- А уже оголённая sp2-орбиталь углерода, находящаяся в сопряжении с π-системой кольца, отбирает у неё электронную плотность. В результате одеяло на себя тянет кислород, а заряд появляется в кольце. Индуктивный эффект кислорода, передающийся по сигма-связям, в этом случает играет весьма малую роль, которой можно смело пренебречь. Второй кислород карбоксила (C-O-H), находящийся sp3 - гибридном состоянии, в этом смысле играет даже противоположную роль, предоставляя свою гибридную орбиталь карбонильной группе, что снижает её акцепторность. Орбиталь sp3 за счёт меньшего вклада s-орбитали менее "электроотрицательна". O=C-O-H <=> -O-C+-O-H <=> -O-C=O+-H Ещё сильнее этот эффект проявляется в карбоксилат-анионе. Изменено 10 Марта, 2023 в 20:02 пользователем yatcheh Ссылка на комментарий
Ваня7777 Опубликовано 14 Марта, 2023 в 18:40 Автор Поделиться Опубликовано 14 Марта, 2023 в 18:40 В 10.03.2023 в 22:53, yatcheh сказал: Углерод тут только передатчик взаимодействия. Основной актор - атом кислорода C=O группы. Он находится в sp2-гибридном состоянии, и за счёт низкой энергии s-орбитали и её существенного вклада в гибридизацию, проявляет высокую электроотрицательность, позволяющую перетягивать на себя электронную плотность π-связи, оголяя гибридную sp2-орбиталь углерода. В виде крайних мезомерных структур это записывается в виде >C=O <=> >C+-O- А уже оголённая sp2-орбиталь углерода, находящаяся в сопряжении с π-системой кольца, отбирает у неё электронную плотность. В результате одеяло на себя тянет кислород, а заряд появляется в кольце. Индуктивный эффект кислорода, передающийся по сигма-связям, в этом случает играет весьма малую роль, которой можно смело пренебречь. Второй кислород карбоксила (C-O-H), находящийся sp3 - гибридном состоянии, в этом смысле играет даже противоположную роль, предоставляя свою гибридную орбиталь карбонильной группе, что снижает её акцепторность. Орбиталь sp3 за счёт меньшего вклада s-орбитали менее "электроотрицательна". O=C-O-H <=> -O-C+-O-H <=> -O-C=O+-H Ещё сильнее этот эффект проявляется в карбоксилат-анионе. Спасибо за подробное объяснение, но я очень плохо понимаю написанное. Я не понял, почему первый кислород в sp2, а второй в sp3. Ведь в первом случае кислород связан с одним атомом, а второй - с двумя. Не понял, почему у первого кислорода низкая энергия s-орбитали. И не понял, почему оголяется sp2-орбиталь, ведь п связь образована негибридной орбиталью. Извините, что я дотошный, но я всегда докапываюсь до истины и, когда не понимаю, сильно расстраиваюсь. Ссылка на комментарий
yatcheh Опубликовано 14 Марта, 2023 в 20:19 Поделиться Опубликовано 14 Марта, 2023 в 20:19 14.03.2023 в 21:40, Ваня7777 сказал: Спасибо за подробное объяснение, но я очень плохо понимаю написанное. Я не понял, почему первый кислород в sp2, а второй в sp3. Ведь в первом случае кислород связан с одним атомом, а второй - с двумя. Не понял, почему у первого кислорода низкая энергия s-орбитали. И не понял, почему оголяется sp2-орбиталь, ведь п связь образована негибридной орбиталью. Извините, что я дотошный, но я всегда докапываюсь до истины и, когда не понимаю, сильно расстраиваюсь. А вы не расстраивайтесь - это я чушь написал, пурги намёл. Гибридные орбитали по энергии тем ниже, чем больше вклад s-орбитали (она сама лежит ниже) - это верно, вот только π-связь образована негибридными p-орбиталями, вот тут я наврал с три короба Конечным виновником смещения электронной плотности действительно является карбонильный кислород из-за поляризации именно π-связи, так, что этот эффект может передаваться в кольцо без потерь. А остальное, шо я там наплёл - это труха Ссылка на комментарий
Рекомендуемые сообщения
Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь
Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий
Создать аккаунт
Зарегистрируйте новый аккаунт в нашем сообществе. Это очень просто!
Регистрация нового пользователяВойти
Уже есть аккаунт? Войти в систему.
Войти