Скрытые синтетические реагенты

[chemister2010]

По идее сейчас должно развиваться направление зеленой химии, где используются вещества, дающие опасные реагенты только в определенных условиях. Интересно какие скрытые регенты вы знаете?

 

Я встречал фотогенераторы сильных кислот и оснований (используется в фотолитографии). 

Нитропруссид - скрытая форма азотистой кислоты, способен нитрозировать амины в щелочных условиях. 

Диметилсульфоксид с бромом или реагентом Фентона дает метилирующие системы средней силы. 

Недавно видел статью, где азид аминогуанидина предлагали как более безопасную замену азиду натрия. 

 

Интересно, а если окислять диметилсульфит, получится диметилсульфат?

Можно ли получить гидрид натрия в органических процессах гидридного переноса (аминирование гетероциклов, из комплексов Мезенгеймера и т.п.)? Никто не знает случайно механизма выделения водорода в реакции перекиси с формальдегидом в щелочной среде?

Изменено 18 Апреля, 2023 в 19:45 пользователем chemister2010

[Arkadiy]

18.04.2023 в 22:38, chemister2010 сказал:

По идее сейчас должно развиваться направление зеленой химии, где используются вещества, дающие опасные реагенты только в определенных условиях. Интересно какие скрытые регенты вы знаете?

 

Я встречал фотогенераторы сильных кислот и оснований (используется в фотолитографии). 

Нитропруссид - скрытая форма азотистой кислоты, способен нитрозировать амины в щелочных условиях. 

Диметилсульфоксид с бромом или реагентом Фентона дает метилирующие системы средней силы. 

Недавно видел статью, где азид аминогуанидина предлагали как более безопасную замену азиду натрия. 

 

Интересно, а если окислять диметилсульфит, получится диметилсульфат?

Можно ли получить гидрид натрия в органических процессах гидридного переноса (аминирование гетероциклов, из комплексов Мезенгеймера и т.п.)? Никто не знает случайно механизма выделения водорода в реакции перекиси с формальдегидом в щелочной среде?

Как они достали с этой поганой зеленью!

Зачем  вместо чистого нитрита мне грязь в виде нитропруссида?  Потом я чистить замучаюсь, к тому же будут побочные продукты.

нитрозировать  в щелочной среде лучше этилнитритом, спирт - это гораздо чище, чем неорганика

Если просто кипятить ДМСО получится диметил сульфат, а отгонится диметилсульфид.

Никакого гидрида натрия вы не получить.

Разных восстановителей море

[St2Ra3nn8ik]

18.04.2023 в 22:27, Arkadiy сказал:

ДМСО

Не ДМСО (CH₃-(SO)-CH₃), а диметилсульфит (CH₃-O-(SO)-O-CH₃) - диметиловый эфир сернистой кислоты.

 

18.04.2023 в 22:27, Arkadiy сказал:

кипятить ДМСО получится диметил сульфат

Не получится. ДМСО диспропорционирует на диметилсульфид (CH₃-S-CH₃) и диметилсульфон (CH₃-(SO₂)-CH₃).

[Arkadiy]

19.04.2023 в 19:51, St2Ra3nn8ik сказал:

Не ДМСО (CH₃-(SO)-CH₃), а диметилсульфит (CH₃-O-(SO)-O-CH₃) - диметиловый эфир сернистой кислоты.

 

Не получится. ДМСО диспропорционирует на диметилсульфид (CH₃-S-CH₃) и диметилсульфон (CH₃-(SO₂)-CH₃).

Думал про сульфон, написал сульфат?

[yatcheh]

18.04.2023 в 22:38, chemister2010 сказал:

Никто не знает случайно механизма выделения водорода в реакции перекиси с формальдегидом в щелочной среде?

 

Двухэлектронное окисление формаля:

CH2O + -ОOH => -O-CH2-OOH => H2 + HCO3-

Ну, или так:

CH2O - 2e + 4OH-= CO3(2-) + H2 + 2H2O

H2O2 + 2e = 2OH-

Хотя, это, конечно, ещё не механизм, но если покрутить дули - можно нарисовать подробнее

Есть такой принцип (не помню автора) - система переходит не в самое устойчивое состояние, а состояние, самое близкое по устойчивости, т.е. скачет по локальным минимумам. И вот, в процессе окисления формаля у углерода возникает возможность перейти, накоенц - в карбонат. Ценой отщепления водорода. Он это и делает, переходя в ближайший локальный минимум. А молекулярный водород уже не окисляется перекисью, и благополучно смывается из зоны реакции.

 

 

Изменено 19 Апреля, 2023 в 18:57 пользователем yatcheh