ОВР соединений хрома

[Shizuma Eiku]

В 01.05.2023 в 01:35, Paul_S сказал:

Хлорохромат калия получается при кристаллизации бихромата из наполовину разведенной конц. солянки

А как он выглядит на практике? Интересно просто. У Некрасова оранжевые кристаллы, но у него значительная часть переписана у Брауэра потому что у меня из концентрированной (правда) HCl и хромпика получались скорее красные игольчатые кристаллы (все-же наверное CrO₃).

В 01.05.2023 в 01:35, Paul_S сказал:

Это лаб. работа для первокурсников.

Это давно уже было, но вроде у нас так было - получали соль трехвалентного хрома восстановлением хромпика каждый отдельно, все вместе получали хлор их хромпика, думаю что подкисляли хромат чтобы получить из него дихромат, но именно K[CrO₃Cl] не думаю что получали. У кого как.

В 01.05.2023 в 01:35, Paul_S сказал:

Окисление хлорида хромом 6+ в кислой среде необратимо, а не гидролиз хлорхромата! 

Значит ты считаешь что гидролиз хлорхромата обратим, а его разложение на хлор уж нет? Тогда бы реакция между соляной кислотой и хромпиком шла бы без нагревания при обычной температуре с выделением хлора. При смешивании соляной кислоты с дихроматом образовывался бы хлорхлормат, сколько бы его не образовалось, разлагалось бы на хлор. У Брауэра четко привязка к температуре

[Paul_S]

01.05.2023 в 02:19, Shizuma Eiku сказал:

 

Значит ты считаешь что гидролиз хлорхромата обратим, а его разложение на хлор уж нет? Тогда бы реакция между соляной кислотой и хромпиком шла бы без нагревания при обычной температуре с выделением хлора. 

 

Это еще с чего? Сказано же, что редокс-процесс с выделением хлора в хлорхромате начинается при нагреве, а при комнате он устойчив.

[Paul_S]

Провел реакцию CrCl3 + KMnO4 (1:1). При сливании растворов заметной реакции нет, если нагреть смесь в кипятке, выделяется хлор, выпадает коричневый осадок, раствор становится оранжевым. В общем, реакция идет так:

2CrCl3 + 4KMnO4 = 2K2CrO4 + 4MnO2 + 3Cl2

 

Избыточный хром осаждается хроматом примерно так:

5K2CrO4 + 2CrCl3 + 2H2O = 2K2Cr2O7 + Cr2(OH)4CrO4 + 6KCl

 

Типа того.

[Shizuma Eiku]

В 04.05.2023 в 10:10, Paul_S сказал:

Провел реакцию CrCl3 + KMnO4 (1:1). При сливании растворов заметной реакции нет, если нагреть смесь в кипятке, выделяется хлор, выпадает коричневый осадок, раствор становится оранжевым. В общем, реакция идет так:

2CrCl3 + 4KMnO4 = 2K2CrO4 + 4MnO2 + 3Cl2

 

Избыточный хром осаждается хроматом примерно так:

5K2CrO4 + 2CrCl3 + 2H2O = 2K2Cr2O7 + Cr2(OH)4CrO4 + 6KCl

Фотография это опыт с избытком соли трехвалентного хрома?
Кстати, подержал раствор из уксуса и поваренной соли в стаканчике с осадком MnO₂ на стенках, и он растворился примерно через 3 суток полностью.

[Paul_S]

04.05.2023 в 21:22, Shizuma Eiku сказал:

Фотография это опыт с избытком соли трехвалентного хрома?
Кстати, подержал раствор из уксуса и поваренной соли в стаканчике с осадком MnO₂ на стенках, и он растворился примерно через 3 суток полностью.

Провел реакцию CrCl3 + KMnO4 (1:1). 

[Paul_S]

04.05.2023 в 10:10, Paul_S сказал:

Провел реакцию CrCl3 + KMnO4 (1:1). При сливании растворов заметной реакции нет, если нагреть смесь в кипятке, выделяется хлор, выпадает коричневый осадок, раствор становится оранжевым. В общем, реакция идет так:

2CrCl3 + 4KMnO4 = 2K2CrO4 + 4MnO2 + 3Cl2

 

Избыточный хром осаждается хроматом примерно так:

5K2CrO4 + 2CrCl3 + 2H2O = 2K2Cr2O7 + Cr2(OH)4CrO4 + 6KCl

 

Типа того.

Кароч, для соотношения 1:1 имеем суммарную реакцию:

 

12CrCl3 + 12KMnO4 + 8H2O = 4Cr2(OH)4CrO4 + 12MnO2 + 12Cl2 + 12KCl

 

Усердье все превозмогает! 

 

PS. Вопрос "где же бихромат в продуктах?" оставим потомкам.

Изменено 4 Мая, 2023 в 19:04 пользователем Paul_S

[Shizuma Eiku]

В 04.05.2023 в 22:01, Paul_S сказал:

Кароч, для соотношения 1:1 имеем суммарную реакцию:

 

12CrCl3 + 12KMnO4 + 8H2O = 4Cr2(OH)4CrO4 + 12MnO2 + 12Cl2 + 12KCl

 

Усердье все превозмогает! 

Там вполне может быть и CrO₂ который описывается как черный. Вещество с формулой Cr₂(OH)₄CrO₄ это всё-же какая-то редкость. А хромат марганца по описаниям как выглядит?

Изменено 4 Мая, 2023 в 19:29 пользователем Shizuma Eiku

[Paul_S]

04.05.2023 в 22:28, Shizuma Eiku сказал:

Там вполне может быть и CrO₂ который описывается как черный. Вещество с формулой Cr₂(OH)₄CrO₄ это всё-же какая-то редкость. А хромат марганца по описаниям как выглядит?

Нет там ни CrO3 ни хромата марганца, успокойся уже. Cr₂(OH)₄CrO₄ - известное вещество.

Как гидрат диоксида можно рассматривать гидроксохромат [Сr(ОН)₂]₂СrO₄, к-рый выпадает из р-ров, содержащих Сr(III) и Cr(VI) при рН 3-4; коричневое рентгеноаморфное в-во, содержащее дополнительно 5-5,5 молекул воды; полупродукт при получении нек-рых соединений Сr.

http://xumuk.ru/encyklopedia/2/5083.html

[Shizuma Eiku]

В 04.05.2023 в 22:47, Paul_S сказал:

Нет там ни CrO3 ни хромата марганца, успокойся уже. Cr₂(OH)₄CrO₄ - известное вещество.

Мне просто интересно что там.

В 04.05.2023 в 22:47, Paul_S сказал:

Как гидрат диоксида можно рассматривать гидроксохромат [Сr(ОН)₂]₂СrO₄, к-рый выпадает из р-ров, содержащих Сr(III) и Cr(VI) при рН 3-4; коричневое рентгеноаморфное в-во, содержащее дополнительно 5-5,5 молекул воды; полупродукт при получении нек-рых соединений Сr.

Там как раз из текста следует что все гидроксохроматы можно рассматривать как формы CrO₂ (или наоборот, CrO₂ как различные продукты соединения трехвалентного хрома и хромата)

Цитата

Диоксид СrО₂ кристаллизуется в структуре типа рутила; по нек-рым данным, имеет область однородности (отношение О:Сr от 1,901 до 2,013); ферромагнетик, обладает металлич. проводимостью; при 110 °С переходит в парамагн. состояние (без изменения структуры). При ~ 510°С разлагается до Сr₂О₃. На воздухе устойчив, при длительном кипячении в воде диспропорционирует на СrOОН и Н₂СrО₄. При действии соляной к-ты окисляет ее с выделением С1₂. Получают СrО₂ разложением СrО₃ или Сr₅О₁₂ либо Сr₃О₈ в гидротермальных условиях; рабочее в-во носителей магн. записи.
Известна аморфная парамагн. форма СrO₂ коричневого или черного цвета. Она содержит следы воды и обычно немного меньше кислорода; ее ф-лу иногда пишут Cr₅O₉ x aq. При полном обезвоживании разлагается. Как гидрат диоксида можно рассматривать гидроксохромат [Сr(ОН)₂]₂СrO₄, к-рый выпадает из р-ров, содержащих Сr(III) и Cr(VI) при рН 3-4; коричневое рентгеноаморфное в-во, содержащее дополнительно 5-5,5 молекул воды; полупродукт при получении нек-рых соединений Сr.
Описаны гидроксохроматы Сr(III) - это Сr(ОН)₂(НСrO₄) x 4Н₂О (при стоянии с маточным р-ром он превращается в СrО₂ x 2Н₂О) и Сr₅(ОН)₉(СrO₄)₃ x пН₂О. Все они аморфные, легко раств. в разб. минеральных к-тах и р-рах щелочей, при нагр. обезвоживаются и при ~ 250 °С разлагаются.

Судя по описанию, черный осадок очень похож на CrO₂. Еще там написано что свежеосажденные гидроксохроматы растворяются в кислотах и щелочах, это можно было бы использовать для дальнейшей идентификации продуктов реакции. Например, промыть его декантацией и добавить избыток разбавленной азотной кислоты, если это гидроксохромат, то он растворится 4CrO₂+4HNO₃=2Cr(NO₃)₂+H₂Cr₂O₇+H₂O, а MnO₂ останется, может с серной кислотой тоже реакция пойдет.

Получается, что наиболее вероятное направление обсуждаемой реакции:
NaMnO₄+CrCl₃=CrO₂+MnO₂+Cl₂+NaCl

Изменено 4 Мая, 2023 в 20:08 пользователем Shizuma Eiku

[Paul_S]

04.05.2023 в 23:08, Shizuma Eiku сказал:

 

Там как раз из текста следует что все гидроксохроматы можно рассматривать как формы CrO₂ (или наоборот, CrO₂ как различные продукты соединения трехвалентного хрома и хромата)

 

НЕТ. Кристаллический CrO2 - это оксид хрома (IV), в нем все атомы хрома одинаковые, октаэдрически координированные кислородом (структура рутила). А осадки типа Cr₂(OH)₄CrO₄ содержат Cr(III) и Cr(VI), их только ФОРМАЛЬНО можно рассматривать как гидраты CrO2.