Обмен хлора на фтор в органике

[aversun]

В 28.04.2024 в 09:26, chemister2010 сказал:

Есть целые книги по фторированию органики.

Некоторые фторорганические соединения получаются из хлорорганических просто обработкой фторидами, например NaF или KF, во всяком случае именно так описано их получение у Сондерса.

Изменено 27 Апреля, 2024 в 23:11 пользователем aversun

[BritishPetroleum]

В 28.04.2024 в 03:10, aversun сказал:

Некоторые фторорганические соединения получаются из хлорорганических просто обработкой фторидами, например NaF или KF, во всяком случае именно так описано их получение у Сондерса.

Да вот я ломаю голову почему это так происходит. Тиро NaCl является типо уходящей группой наподобие NaBr NaI?

Те это получается вроде алкилирования реакция?

[chemister2010]

В 28.04.2024 в 10:15, BritishPetroleum сказал:

Да вот я ломаю голову почему это так происходит. Тиро NaCl является типо уходящей группой наподобие NaBr NaI?

Те это получается вроде алкилирования реакция?

 

Там движущей силой скорее является прочность связи C-F и ее инертность за счет чего равновесие смещается в сторону фторсоединения.

[BritishPetroleum]

В 28.04.2024 в 13:40, chemister2010 сказал:

Там движущей силой скорее является прочность связи C-F и ее инертность за счет чего равновесие смещается в сторону фторсоединения.

но у сондерса больше касалось обмена хлора на фтор при атоме фосфора, я читал книгу эту. С углеродом тоже самое?

[chemister2010]

В 28.04.2024 в 13:09, BritishPetroleum сказал:

но у сондерса больше касалось обмена хлора на фтор при атоме фосфора, я читал книгу эту. С углеродом тоже самое?

 

Я про углерод и говорил.

[BritishPetroleum]

В 28.04.2024 в 14:36, chemister2010 сказал:

Я про углерод и говорил.

ПРосто у сондерса обмена хлора на фтор шел у атома фосфора

[yatcheh]

В 28.04.2024 в 00:26, chemister2010 сказал:

Хлоруглеводороды не реагируют с фтороводородом иначе фторорганику открыли бы значительно раньше.

Не аргумент. Даже сейчас это лабораторная экзотика. Работа с жидким HF требует специального оборудования и подготовки. 

Гидролиз ДХЭ в кислой среде - реальная обратимая реакция. Какая религия запрещает такой же "гидролиз" в среде безводного HF?

 

В 28.04.2024 в 00:26, chemister2010 сказал:

N-хлорамины не реагируют с фтороводородом, так как им необходимо было бы окислить фтор, а это нереально для химических окислителей.

 

А с водой N-хлорамины реагируют? И при чём тут окисление фтора?

NH2-Cl + HF <=>[NH3 + ClF] <=> NH2-F + HCl

 

В 28.04.2024 в 13:53, BritishPetroleum сказал:

ПРосто у сондерса обмена хлора на фтор шел у атома фосфора

 

PCl5 обменивает весь хлор на фтор моментально и количественно. С углеродом всё идёт медленнее.

Изменено 28 Апреля, 2024 в 14:03 пользователем yatcheh

[pauk]

Реакции полихлоруглеводородов с фторидами ЩМ и ЩЗМ протекают с трудом. Для этой цели обычно используют элементарный фтор, HF, SbF₃ в присутствии SbCl₅ (метод Свартса), а также некоторые другие фториды металлов и неметаллов в высоких степенях окисления. Для иллюстрации я наскирдовал реакций из справочника "Промышленные фторорганические продукты" (Максимов Б. Н. и др., 1990), но прошерстил только хлоруглеводороды ряда метана (С₁) и этана (С₂), дальше смотреть не стал:  
CCl₄ + 8AgF -> CF₄ + 4Ag₂FCl (условия не указаны)
C + 2CaF₂ + 2Cl₂ -> CF₄ + 2CaCl₂ (t > 1300°C; аналогично с NaF и KF) 
2CCl₄ + 3CaF₂ -> 2CF₃Cl + 3CaCl₂ (в расплаве хлоридов металлов; аналогично с NaF) 
CaC₂ + 5NaF + 5Cl₂ -> CF₃Cl + CF₂Cl₂ + СaCl₂ + 5NaCl (300-500°C; в автоклаве) 
5CaF₂ + 2CaCl₂ + 17С -> 2CF₃Cl + CF₄ + Cl₂ + 7CaC₂ (800-1000°С; электролиз хлоридов металлов в расплаве фторидов металлов на угольных электродах) 
CCl₄ + KF -> CFCl₃ + KCl (условия не указаны) 
2CCl₄ + Na₂SiF₆ -> 2CFCl₃ + 2NaCl + SiF₄ (Al₂O₃; 380-400°C)  
CCl₃H + 2HgF₂ -> CF₂ClH + Cl₂ + 2HgF (условия не указаны)
CCl₃H + SbF₃ -> CF₂ClH + SbFCl₂ (SbCl₅; 100°C; 5,7 МПа) 
CBr₂HCBr₂H + 4HgF₂ -> CF₂HCF₂H + 2Br₂ + 4HgF (условия не указаны)
ССl₃ССl₃ + SbF₃  -> CF₂ClCFCl₂ + SbCl₃ (в присутствии SbCl₅)
CCl₃CCl₂H + SbF₃ -> CF₂ClCFClH + SbCl₃ (в присутствии SbCl₅)
2ССl₃ССl₂Н + 3SbF₃ -> CF₂ClCCl₂H + CFCl₂CCl₂H + 3SbF₂Cl (в присутствии SbCl₅)
CCl₃CClH₂ + SbF₃ -> CF₂ClCClH₂ + SbFCl₂ (в присутствии SbCl₅)

 

Из солей и эфиров хлор- и бромуксусной кислоты действием KF получают фторацетаты (реакция Гришкевича - Трохимовского - Мак-Комби). Реакция идёт при ~ 200°C в автоклаве. NaF не годится. В аналогичных условиях при 135°С из этиленхлоргидрина и KF получают этиленфторгидрин (β-фторэтиловый спирт). Фторкарбоновые кислоты и их производные (соли, эфиры, амиды и др.), а также этиленфторгидрин высокотоксичны для теплокровных. Некоторые из них могут применяться в качестве боевых ОВ. Фторацетат бария применялся для истребления волков, но сейчас его применение запрещено. Пару раз эта тема отсвечивала на форуме, но развития не получила (тут и тут).