Нитриты менее активных металлов

[Wolfy36]

В 23.05.2024 в 18:53, pauk сказал:

 

В книге Миниовичей М. А. и В. М. "Соли азотистой кислоты" (1979) описаны свойства и методы получения ряда нитритов. К сожалению, в интернете этой книги я не нашёл, поэтому приведу лишь краткую информацию о рассматриваемых в ней нитритах. Нитриты ЩМ и ЩЗМ, от Li до Cs и от Mg до Ba, все растворимы в воде и являются устойчивыми соединениями. Также достаточно устойчивы нитриты Ag и Ni. Менее устойчивы, но могут быть выделены в чистом виде нитриты Cd, Hg(I), Hg(II) и аммония (в сухом виде взрывоопасен). Нитриты Cu(II), Co(II) и Co(III) в виде индивидуальных соединений не выделены, но образуют довольно устойчивые двойные соли и комплексные соединения. То же касается и нитритов Cd, Ni, Hg(II), устойчивость которых выше в виде двойных и комплексных солей.
 
О нитрите магния я недавно написал сообщение тут, а о нитрите меди см. в этой теме

 

Конкретно о нитрите свинца в книге Миниовичей ничего не говорится, но по ходу упоминается соединение Pb₃[Co(NO₂)₆]₂ х 6H₂O - жёлто-оранжевый порошок, нерастворимый в воде. Однако существование нитрита свинца в виде простой соли не вызывает никаких сомнений. Его константы есть, например, в базе данных chemister'a (ссылка).

О, я как раз только что забрал заказ с оксидом кадмия
нитрат кадмия на нитрит разложится? или надо обходными путями?

[yatcheh]

Нитрит никеля легко получается. Разложением нитрата. Какими-то судьбами он вдруг - устойчивый, как не в таблице. Что же такого в нём?  Какие механизмы спрятаны в жуках? Какие силы действуют в конфетах? И кто придумал слово "контролёр"?

[Shizuma Eiku]

В 23.05.2024 в 22:22, yatcheh сказал:

Нитрит никеля легко получается. Разложением нитрата. Какими-то судьбами он вдруг - устойчивый, как не в таблице. Что же такого в нём?

Может, потому что двухвалентный никель трудно окисляется в трехвалентный и азоту попросту некуда скинуть связи.

[dmr]

В 24.05.2024 в 00:22, yatcheh сказал:

Нитрит никеля легко получается. Разложением нитрата. Какими-то судьбами он вдруг - устойчивый, как не в таблице. Что же такого в нём?  Какие механизмы спрятаны в жуках? Какие силы действуют в конфетах? И кто придумал слово "контролёр"?

Странно действительно. Не особо сильное основание. Или не от этого зависит 

[pauk]

О нитрите никеля: Ni(NO₂)₂ - красно-жёлтые кристаллы, устойчивые на воздухе при невысоких температурах. Стандартная теплота образования 247 или 306 кДж/моль (59 или 73 ккал/моль). Хорошо растворяется в воде, образуя бледно-зелёный раствор, устойчивый при сравнительно высоких температурах (под вакуумом - при 220°С, а в атмосфере аргона - около 260°С). С растворами нитритов ЩМ и ЩЗМ образует комплексные соединения типа Me^I₄[Ni(NO₂)₆] и Me^II₂[Ni(NO₂)₆], например устойчивый на воздухе K₄[Ni(NO₂)₆] - коричнево-красные кристаллы в виде октаэдров, растворимые в воде и нерастворимые в спирте. Нитрит никеля получают главным образом обменным разложением Ba(NO₂)₂ и NiSO₄. Переработка образующихся растворов Ni(NO₂)₂ не представляет трудностей. Его также можно получать из четырёхокиси азота и карбонила никеля по реакции: N₂O₄ + Ni(CO)₄ = Ni(NO₂)₂ + 4CO. В редких случаях нитрит никеля с высоким содержанием нитрата никеля получают медленным нагреванием Ni(NO₃)₂.

Это вся информация о нитрите никеля, которую можно выжать из книги Миниовичей. А ещё из данного описания можно сделать вывод, что своей разницей в окраске кристаллов и водного раствора нитрит никеля напоминает ККС, о чём я давеча упоминал в этой теме

 

PS. Совершенно непонятно, как водный раствор может быть устойчивым под вакуумом при 220°С. Изучив текст оригинала, я пришёл к выводу, что в нём есть опечатка, всего одна лишняя буква.

 

Цитата

В воде кристаллы Ni(NO₂)₂ хорошо растворяются, образуя бледно-зелёный раствор, устойчивый при сравнительно высоких температурах (под вакуумом - при 220°С, а в атмосфере аргона - около 260°С).

 

Если убрать букву й в конце слова "устойчивый", то смысл фразы в корне меняется! Сразу становится понятным, что речь идёт не о растворах, а о безводной соли.

 

Изменено 24 Мая, 2024 в 11:09 пользователем pauk

[yatcheh]

В 24.05.2024 в 01:13, Shizuma Eiku сказал:

Может, потому что двухвалентный никель трудно окисляется в трехвалентный и азоту попросту некуда скинуть связи.

 

Кобальт тоже трудно окисляется, но нитрит его совершенно нестоек (кроме комплексного аниона). Ла и при чём тут окисление?

Изменено 24 Мая, 2024 в 09:39 пользователем yatcheh

[pauk]

О нитрите кадмия: безводная соль Cd(NO₂)₂ - белые гигроскопичные кристаллы, легко гидролизуются, разлагаются на воздухе с образованием окислов азота. Стандартная теплота образования 331 кДж/моль (79 ккал/моль), стандартная энтропия 167,5 Дж/(моль*К). Кристаллизуется с одной или двумя молекулами воды.

Растворимость в воде и состав твёрдой фазы:
-1,4°С - 13,02%; лёд
-7,9°С - 35,68%; лёд
-18,5°С - 50,08%; лёд
-20,5°С - 52,11%; лёд + Cd(NO₂)₂*2H₂O
-0,8°С - 54,09%; Cd(NO₂)₂*2H₂O
47,0°С - 69,63%; Cd(NO₂)₂*2H₂O
53,2°С - 71,40%; Cd(NO₂)₂*H₂O
78,5°С - 73,95%; Cd(NO₂)₂*H₂O
84,5°С - 74,28%; Cd(NO₂)₂*H₂O

Обладает способностью образовывать хорошо кристаллизующиеся довольно устойчивые двойные соли. Насыщенный раствор при 25°С имеет плотность 1810 кг/м³ и рН 5,2-5,6. Криогидратной точке соответствует температура -21°С и концентрация раствора 52,11%.

Cd(NO₂)₂*H₂O - белые или желтоватые кристаллы, расплывающиеся на воздухе; пл. 2754 кг/м³. При растворении в воде разлагаются. Cd(NO₂)₂*2H₂O - кристаллы бледно-жёлтого цвета; на воздухе вначале быстро выветриваются, затем расплываются.

Нитрит кадмия обладает свойством легко вступать в химическую связь с нитритами ЩМ и ЩЗМ с образованием хорошо кристаллизующихся устойчивых соединений. Наиболее часто нитрит кадмия участвует в образовании солей с калием. Например, K[Cd(NO₂)₃] - желтоватых или бесцветных мелких кристаллов кубической формы и K₂[Cd(NO₂)₄] - бледно-жёлтых крупных кристаллов разной формы.

Получают нитрит кадмия обменным разложением растворов сульфата кадмия (его растворимость при 20°С в 100 г H₂O - 76,7 г) и нитрита бария (в таких же условиях растворяется 67,5 г). Получаемый после конверсии раствор выпаривается под вакуумом при 50-60°С. В донную фазу нитрит кадмия выпадает в виде дигидрата. В зависимости от требуемого качества, выпавшие кристаллы подвергают одной или двум перекристаллизациям. Применяется в лабораторной практике. Сильно ядовит.