K3[Fe(CN)6] + Au; так есть ли цианид?

[Au_Pt_Pd]

Дорогие коллеги, требуется ваша помощь.

Считается, что  K3[Fe(CN)6] не диссоциирует с образованием цианид ионов. Однако экспериментально мы видим результаты, которые я мог бы объяснить такой диссоциацией.

 

При смешивании коллоидного золота (сферические частицы, размер около 30 нм в натрий цитратном буфере, pH 4) с 10 мМ K3[Fe(CN)6] (конечная концентрация после смешивания 0.5 мМ), мы не видим агрегации наночастиц или каких-либо изменений оптических свойств частиц. Таким образом подтверждаем коллоидную устойчивость частиц в растворе K3[Fe(CN)6].

Однако в процессе хранения мы видим снижение поглощения в районе плазмонного пика (около 0.08 единиц в час в диапазоне 520-530 нм). Такой эффект обычно связан с уменьшением размера частиц. Результаты электронной микроскопии подтверждают уменьшение размера частиц.

Полное "обесцвечиание" процесс очень медленный - занимает несколько дней, но все таки он протекает.

С учетом, что даже травление раствором KCN с полной диссоциацией занимает часы, такая скорость реакции с K3[Fe(CN)6] кажется мне достаточно быстрой.

В связи с этим вопрос - так все таки есть сколько заметная диссоциация K3[Fe(CN)6] с образованием цианид ионов?

 

Электрохимики, работающий с золотыми электродами и растворами K3[Fe(CN)6] не подтверждают никаикх реакций, но они работают в диапазоне нескольких минут.

[Au_Pt_Pd]

Некоторые работы говорят, что все таки цианид ионы образуются в результате диссоциации

"The results demonstrated that [Fe(CN)₆]³⁻ could induce the dissolution of Au NPs, where the CN⁻ from the dissociation of [Fe(CN)₆]³⁻ played an important role."

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0927775708007164

[chemister2010]

Показатели нестойкости комплексных цианидов золота и железа отличаются на 7 единиц (порядков) в сторону стабильности комплекса золота. Значит будет происходить разрушение комплекса железа с образованием комплекса золота.

Тем более гексацианоферрат(III) более лабилен (хоть и имеет большую стойкость), чем гексацианоферрат(II) и потому более токсичен.

[фосолиф-кимих]

В 05.07.2024 в 01:12, Au_Pt_Pd сказал:

Дорогие коллеги, требуется ваша помощь.

Считается, что  K3[Fe(CN)6] не диссоциирует с образованием цианид ионов. Однако экспериментально мы видим результаты, которые я мог бы объяснить такой диссоциацией.

 

При смешивании коллоидного золота (сферические частицы, размер около 30 нм в натрий цитратном буфере, pH 4) с 10 мМ K3[Fe(CN)6] (конечная концентрация после смешивания 0.5 мМ), мы не видим агрегации наночастиц или каких-либо изменений оптических свойств частиц. Таким образом подтверждаем коллоидную устойчивость частиц в растворе K3[Fe(CN)6].

Однако в процессе хранения мы видим снижение поглощения в районе плазмонного пика (около 0.08 единиц в час в диапазоне 520-530 нм). Такой эффект обычно связан с уменьшением размера частиц. Результаты электронной микроскопии подтверждают уменьшение размера частиц.

Полное "обесцвечиание" процесс очень медленный - занимает несколько дней, но все таки он протекает.

С учетом, что даже травление раствором KCN с полной диссоциацией занимает часы, такая скорость реакции с K3[Fe(CN)6] кажется мне достаточно быстрой.

В связи с этим вопрос - так все таки есть сколько заметная диссоциация K3[Fe(CN)6] с образованием цианид ионов?

 

Электрохимики, работающий с золотыми электродами и растворами K3[Fe(CN)6] не подтверждают никаикх реакций, но они работают в диапазоне нескольких минут.

Атомы - это квантовые объекты. Они могут туннелировать. C исчезает при Fe, туннелирует сквозь N и появляется при Au. Это называется согласованный механизм реакции. 

 

Fe-C-N * Au    ->  Fe * N-C-Au , где * свободное пространство.