Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru
β

terri

Участник
  • Постов

    1953
  • Зарегистрирован

  • Победитель дней

    2

Сообщения, опубликованные terri

  1. В 20.02.2023 в 21:25, yatcheh сказал:

    Потому что фенолят болтается в объёме, и скачка вы не получите. Фенолят его смажет, подставляясь под титрант при понижении концентрации щёлочи.

    Карбоксильная группа по-любому на 4-5 порядков кислее фенольного гидроксила.

    А я и не жду скачка, ожидаю плато.

    СООН в окисленной целлюлозе скачка ведь тоже не дает при титровании.

     

    Что измеряют величиной "mV" в растворе?

  2. В 20.02.2023 в 20:37, yatcheh сказал:

     

    Я сразу не понял - при чём тут аналогия с оксицеллюлозой :)

     

    Да, в том, что вытеснение натрия - абсолютно невидимый с точки зрения измерительного прибора  процесс: Вы прибавляете каплю титранта, а значение mV не меняется и это длится до тех пор, пока вся натриевая соль не передет в Н+ форму.

  3. В 20.02.2023 в 20:37, yatcheh сказал:

     

    Так это уже обратное титрование. После прибавления избытка щёлочи вы титруете остаток щёлочи в объёме, и соль оксицеллюлозы этому не мешает (хотя, и несколько буферизует систему, как соль любой карбоновой кислоты). С фенолом это не прокатит. Ему - прямое, или обратное титрование - что в лоб, что по лбу.

    Я сразу не понял - при чём тут аналогия с оксицеллюлозой :)

     

    Да, именно, обратное титрование, позволяющее определять значения порядка uмольСООН/г ОЦ. Кривая в виде ямы. И да - сначала титруется избыток щелочи, потом идет плато, когда титруютс СООН ОЦ, а потом значения mV снова вверх поднимаются в избытке кислоты.

    А почему с фенолом это не покатит?

  4. В 20.02.2023 в 17:45, москатель сказал:

    Ну, я не мучаюсь хрон/бессонницей, но иной раз бывает: проснусь среди ночи, подышу так (Вы пробовали вербальное мышление при этом отключать? Это само по себе и приятно и помогает в дремоту погружаться) - и не замечаю, как уснул. 

    Вот-вот, для человека без хронической бессоницы можно походить/подышать/проветрить, все подойдет, а хроническому, подсаженному на лекарства - это как мертвому примочки. 

  5. В 20.02.2023 в 19:18, yatcheh сказал:

    А-а, в смысле титрования... Карбоксильная группа в оксицеллюлозе - такая же, как и у любой карбоновой кислоты. И "сила" её - соответствующая. Другое дело, что оксицеллюлоза - олигомер, поэтому при всей своей силе, не может создать соответствующую концентрацию протонов в объёме раствора. В плане титрования она ещё хуже фенола.

    Именно, в смысле титрования!

    Значит, она хуже фенолов?! А она-то титруется. Значит, по такой же методике (прибавляется избыток щелочи, а потом титрация солянкой с измерением mV, а кривая - в виде ямы, чем дно ямы длинее, тем больше содержание -СООН в окисленной целлюлозе) есть шанс определить и фенолы. Спасибо! Буду пробовать.

  6. В 20.02.2023 в 19:08, Lеоnid сказал:

    А Вы не хотите посмотреть в сторону фотометрического определения? Или HPLC? Фенол отлично определяется HPLC с амперометрическим детектором.

    В сторону НPLC не думала. Спасибо! Надо будет попробовать.

  7. В 20.02.2023 в 18:42, yatcheh сказал:

     

    Нормальная кислота будет. Фенол на её фоне потеряется.

    Она очень слабая и тоже, как фенол, не титруется.

    К тому же она совсем нерастворима в воде.

  8. В 20.02.2023 в 17:28, yatcheh сказал:

     

    Очень уж слабая кислота. Точку эквивалентности ловить - плюс-минус километр. Хоть кислотой, хоть щёлочью.

    Если окислить целлюлозу, то возникшая окисленная целлоза со своими -СООН будет по слаботе своей такой же, как фенол, как думаете? спасибо!

    В случае, если они приблизительно одинаковы, то шанс есть в титрации, но мерить тогда не рН, а mV.

    В 20.02.2023 в 18:22, chemister2010 сказал:

    Если нужно именно титрование, то иодиметрия через бромирование

    Спасибо, но не подходит, смесь темная, цветные переходы не будет видно.

  9. В 20.02.2023 в 17:01, москатель сказал:

    Пожалуй. Может чередовать? Физиологические приёмы возможно. В армии вечерняя "прогулка" перед сном практиковалась) Дыхательные упражнения.

    А что за упражнения? Гантели не надо поднимать?

  10. В 20.02.2023 в 16:23, москатель сказал:

    1. Мелатонин - гормон. А лекарственные формы разные. Например, Мелаксен.

     

    2. Но, Вы же химик - синтезированный функциональный аналог почему же плох? Вы же не утверждаете, что только природное - гожово, а синтезированное - вредно? 

     

    3. Так и мелатониновые препараты - помогают Вашей сотруднице? Ну, и ладушки (про вред их почитайте).

    1. Это я там по ходу гормон с "а" что ли написала?! Ужас! ?

    2. Ни в коем случае!!! Только я против того, чтобы к этому относились, как к витаминам.

    3. Она увеличила дозу с 1 мг на 3 мг. Это не в 1.5 и не 2 раза! И это немного перебор, как мне кажется.

    В 20.02.2023 в 16:53, Lеоnid сказал:

    Был задан вопрос о надежном средстве. И, поскольку бензодиазепиновые транквилизаторы с марта позапрошлого года стали практически недоступны, остается хоть это. Когда бессонница вконец задерет, но не злоупотреблять, конечно.

    А как ту бессоницу определить?

    Это есть явление, когда 1) человек не может уснуть сам или 2) засыпает быстро, но, проспав часов 5, просыпается выспавшим, хоть не доспал (пишут же, что нормальный сон - 7 часов).

  11. В 17.02.2023 в 17:16, москатель сказал:

    Я почему так подробно. Во-первых, я много раз слышал: "Мне не самому, я для друга интересуюсь" и не смеюсь, а отношусь с сочувствием/пониманием к людям, столкнувшимся с проблемой приёма активных препаратов.

    Это Вы так намекаете? :)

    Сон - штука важная. Просто этой сотруднице об'яснили, что мелатонин не совсем лекарство, он входит в состав гармона и т.д. и т.п., т.е. он очень "природный". И вот я ей хочу об'яснить, что гармон гармоном, а само лекарство синтезируется и не есть хорошо увеличивать его дозу.

    Без лекарства она мучается и не может уснуть, а с ним спит и 8 часов.

    В 20.02.2023 в 15:55, XuMuK сказал:

     

    А вот у меня работает :) 

    Но Вы ведь его время от времени используете?

  12. В 18.02.2023 в 05:21, XuMuK сказал:

    В остальных случаях причину плохого сна надо искать и скорее всего надо обратиться ко врачу.

    Сотрудница гипертоник, причину плохого сна она искала у многих врачей. Наконец, ей сказали, что это, видимо, наследственность. В принципе на эту причину можно списать все, что угодно.

    Спать ей надо, иначе давление повышается.

    В 20.02.2023 в 08:41, sibra сказал:

    По личному опыту, по отзывам близких и знакомых - Мелатонин абсолютно бесполезное снотворное средство, т.е. - не работает.

    А что работает?

    Валериана, левандула - это, видимо, все слабо действует?

  13. Доброго времени суток!

    Не получается титровать фенол ни в воде, ни в неводной среде с 0.1 M NaOH.

    Не подскажите, кто в теме, может, более успешым будет титровать не сам фенол, а его натриевую соль с 0.1 М НСl?

    Спасибо!

  14. Доброго времени суток!

    Кто-нибудь сталкивался с таким лекарством для улучшения сна? К нему, если привыкнешь, то не отвыкнешь?

    Просто у нас сотрудница сначала долгое время пила 1 мг в день, а сейчас 3 мг, т.к. прежняя доза уже помогала.

    Спасибо!

  15. В 17.02.2023 в 10:25, yatcheh сказал:

    Присоединение по двойной связи даст радикал в бета-положении. Если это новый радикал более стабилен (менее нестабилен) - дело в шляпе, иначе будут другие попытки.

     

    Радикальная полимеризация - капризная штука. Кислород её ингибирует, перекиси инициируют - поди разбери...

    Вот такой у меня новый радикал получился, если по двойной пойдет радикал этилфенола:

    43496128_Fb.jpg.fc4bc8146ceb8840b4aa424029835dc6.jpg

    Этот более доступен/активен для следующих превращения, чем третичный радикал.

  16. В 17.02.2023 в 10:25, yatcheh сказал:

    Когда радикал к молекуле присоединяется - получается новый радикал.

    1. Присоединение по двойной связи даст радикал в бета-положении. Если это новый радикал более стабилен (менее нестабилен) - дело в шляпе, иначе будут другие попытки.

    2. У пара-этилфенола привлекательное для фенильного радикала место в орто-положении к этилу. Получается третичный радикал, и это хорошо есть.

    1. По первому пункту пока вспоминаю, где по теории бета-положение будет.

    2. А вот где орто-положение, похоже, помню, и вроде стыковка есть, что третичный радикал будет.

    В итоге у меня такое чудо слепилось. Может быть? 

    F,a.jpg

  17. В 16.02.2023 в 18:11, yatcheh сказал:

     

    1. Орто-положение не намного хуже, чем пара.

    Почему двух радикалов? Радикала и другой молекулы фенола. Образующиеся лохматые сопряжённые радикалы более стабильны, и не менее окрашены.

     

    2. Обратимой она быть не может. Другое дело, что списывать потери на окисление воздухом при перегонке с паром - это уже может заинтересовать прокуратуру... Куда, мол, дровишки-то делись? Окисление не может быть настолько быстрым и тотальным. Если там непредельщина типа эвгенола - логичнее  списать на полимеризацию. Там хоть не нужен кислород в весовых количествах.

    1. А вот в этом случае на рисунке, прошу прощение, к какому месту другой молекулы фенола может присоединиться орто-радикал? Есть какое-то правило или к звездам обратиться?

     

    2. Вот и у меня подозрение, что где-то там по дороге потеряли, а на меня все шишки, как на крайнего.?

    А полимеризация - отличный вещдок, спасибо! Ведь может быть и радикальная полимеризация, которую инициировали орто-радикалы?

  18. В 16.02.2023 в 06:53, фосолиф-кимих сказал:

    Фенол в щелочной среде прекращается в фенолят, а у фенолята ВЗМО выше по энергии, что облегчает одноэлектронный перенос с образованием нейтрального радикала.  

    И этот радикал, неэкранированный заместителями, видимо, достаточно активен.

    А можно ли оценить потери фенола вследствие такой реакции с образованием радикала?

    Понимаю, что многое зависит от условий хранения, но тем не менее -

    эта реакция необратима и идет до последней молекулы фенола, или она все же равновесная, как думаете?

     

    Просто получаю сейчас фенольные соединения с водным паром. Процесс идет, но выход небольшой,

    и все кричат, что мало. Вот и ищу потери...

  19. В 15.02.2023 в 20:16, yatcheh сказал:

    В конечном счёте - то же самое, только условия мягкие, поэтому будут накапливаться всякие промежуточные олиго-фенольные продукты, в том числе и радикальной природы, сильно окрашенные. 

    А если пара-положение занято, то может идти образование радикала таким, например, образом:

    F.jpg.a317206b8aa3267ed4afb814c69c7510.jpg

     

    Тогда, как Вы пишите, олиго-фенольные продукты радикальной природы - это будут аддукты двух радикалов?

  20. Доброго времени суток!

    В интернете встретилась такая информация:

    Screenshot_20230215_193909.thumb.jpg.66954ba6aaf8e3a7c13b0939c64a9f49.jpg

    И вот возникли два вопроса:

    1. Пишут, что фенолы легко окисляются кислородом воздуха, но приводят пример окисления фенолов хромовой смесью до хинонов. А какой продукт окисления тогда будет кислородом воздуха?

    2. Почему фенолы темнеют на свету?

    Заранее спасибо!

  21. В 15.02.2023 в 15:29, stearan сказал:

    че-то противоречивая инфа. если что выдистиллирует из браги при t~70°С, то это точно будет гореть, а расслаиваться скорее всего не будет.

    Как малоправдеподобный вариант - водный метанол, такой водный, что не горит.

    В 15.02.2023 в 14:48, Кузьма кузмович сказал:

    сложно сказать чем она пахнет, что то среднее между дихлорэтаном ананасом и чем то ещё. я такого запаха до сих пор не слышал не где

    Запах Вам тут мало чем поможет, т.к. следы некоторых соединений способны такой силы запах Вам обеспечить, как будто их там лошадиные количества.

     

    Плотность можете определить Вашего дистиллята?

     

    Масляная в присутствии мела у Вас не будет в свободном виде, поэтому не полетит.

×
×
  • Создать...