Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru
β

Vimto

Участник
  • Постов

    266
  • Зарегистрирован

  • Посещение

Сообщения, опубликованные Vimto

  1. Не знаю, работал все как обычно: халат, очки, перчатки, работать в тяге ибо воняют. Перед утилизацией в слив дополнительных мер не предпринимал.

    Можно надеть дополнительную пару перчаток из другого материала. Это не из соображений безопасности, просто так легче от запаха избавляться.

  2. 1 и 4 верно

    2 тоже верно. Удобно рассматривать это дело с точки зрения стабильности промежуточно образующегося карбокатиона. Три фтора дают мощный (-I)-эффект, поэтому присоединяется с другого конца.

    3 здесь радикальное присоединение. Посмотрите эффект Караша (или Хараша).

  3. Механизм образования верхнего соединения мне понятен (при протонировании диазометана образуется карбкатион CH2+).

     

    CH3+

    А что с нижним соединением?

    Я так понимаю, что происходит протонирование гидроксильной группы протоном гидразина, отщепление молекулы воды, присоединение гидразина и перегруппировка. Как она называется я не помню, вроде "енаминовая". И почему она происходит? Очевидно что соединение более стабильно в этой форме, и перегруппировка выгодна, но чем эта выгода обусловлена я не понимаю. Поправьте меня пожалуйста, мне очень нужна Ваша помощьь, господа.

     

    Здесь просто таутомерия. Механизм аналогичен образованию гидразонов из кетонов.

  4. Ну тут масса вариантов... недосушен, недочищен, примеси и т. д.

    А может и реакция прошла плохо, так как нелогично прибавлять раствор аммиака к хлорангидриду. А вот прикапать хлорангидрид к аммиаку при охлаждении - как раз очень хорошо. Если делать по вашей методике, то есть высокий риск образования снова бензойной кислоты, которая в ледяную воду почти не пойдет. А это уже минус 5-7 градусов от необходимой т. пл. 

  5. Так вы сами себе на вопрос отвечаете в первом посте. Нет водорода - нет реакции.

    По первой картинке: на промежуточной стадии AcOH неоткуда взять протон (при отсутствии соседних кислых протонов в R).

    По второй картинке: механизм просто переписан с вашим реагентом, с точки зрения теории к нему возражений нет.

    Насчет этих двух реакций, они разные... Первая - это стадийный процесс с последовательным присоединением, отщеплением, восстановлением. А модификации (Джулиа-Литгоу и Джулиа-Косински) во-первых, направлены на сокращение стадий, а, во-вторых, на селективность конфигурации двойной связи.

  6. Думается, что нереально именно в таком виде. Чтобы Виттиг прошел, нужны мощные основания, которые сдепротонируют спирт, а там уже побочные реакции пойдут. Если только через защиту спирта. Кроме того, такой продукт (он кстати неверно нарисован), стоит 100% дешевле, чем исходный 4-бромбутанол.

  7. Во-первых, расчет по ацетоуксусному эфиру у вас выполнен неверно. Вы его взяли 13 г, а считаете на 26 г. И потом из 1 моля эфира получается 0.5 моля пиридина, это тоже надо учесть.

    Что касается уротропина, но 1 моль его номинально разваливается на 4 моля NH3 и 6 моль CH2O. Посчитайте по формальдегиду выход конечно продукта.

    Уравнивать эту реакцию не стоит, достаточно просто представлять себе стехиометрию. Ну и механизм неплохо тоже.

  8. Спасибо.

    А что бы еще попробовать, кроме хлорного железа, алюминия и их бромидов?

    Вам уже ранее отвечали, что это очень сильно зависит от конкретных субстратов. А так люди уже попробовали не одну сотню вариантов.

  9. Нет, не идет никаких обозначений.

    Скорее всего вы имеете в виду полосу, которая обозначает квалификацию реактива. Для отечественных реактивов: коричневая полоса (техн), зеленая полоса (ч), синяя полоса (чда), красная полоса (хч), желтая полоса (осч).

  10. Нитробензол токсичен сильно. Надышусь еще.. надо с алканами попробовать. хлороформ перкурсор.

    Не так страшен нитробензол. В отличие от алканов он летит ощутимо меньше. Кстати токсичность алканов часто недооценивают. Во многих странах гексан уже под запретом как канцероген, пентан и гептан потенциально канцерогенны.

    Хлороформ не прекурсор.

  11. Да-да, дешевле, только синтез этот хорош только на бумаге. Две весьма проблемные и дорогие стадии - потеря времени и ресурсов. Самое хорошее, что можно сделать - это продать то, что есть, а купить пирролидон.

  12. Знания есть, навыки есть и даже более-менее нормальный опыт есть. (я говорю про ВХК сейчас, не знаю как в других местах)

    К нам тоже приходили и студенты, и аспиранты... Уровень знаний и умений может различаться кардинально.

  13. Если хочется науку - то это институты РАН. А значит убитые лабы и мало денег в 95% случаев. Но есть и свои плюсы конечно.

    Выбор из вышеназванных ВУЗов по сути не влияет ни на что. При устройстве на работу будут учитываться реальные знания и чем дальше, тем сильнее это будет влиять. Вообще все от вас зависит.

     

    PS Сам закончил ВХК, ни о чем не жалею. Есть знакомые и МИТХТ и с МГУ. Как ни странно, многие устроились работать по специальности.

  14. А если через хлорангидрид?

    Можно и через хлорангидрид, только тут проблемы тоже будут. При ацилировании будет образовываться HCl, т. е. возможна соль с исходным и/или продуктом. Нужно думать, как потом это все разбирать. Возможно, что надо брать эквивалент более основного амина (триэтиламин, например), чтобы он переходил в гидрохлорид. В общем, надо думать/пробовать что-то. 

  15. Ну если из общих соображений, то можно ацилировать уксусным ангидридом. Брать избыток пиперазина, к нему прикапывать ангидрид или его р-р в чем-нибудь неспеша, крутить. Возможные трудности: диацилирование, неполная конверсия. Вероятность колонки после реакции почти 100%.

    Вот есть такая реакция: http://www.molbase.com/en/synthesis_13889-98-0-moldata-15709_909724.html

    Если подходит, то статью из TL могу скинуть. Опять же можно посмотреть альтернативные пути на этом же сайте.

  16. Плохой журнал вы выбрали для воспроизведения методики. Там публикуется в основном Индия/Иран/Пакистан, и вероятность получить хоть какой-то результат по их данным очень мала.

    Что касается представленной схемы, то трифенилфосфин катализатором здесь не является и заменить его будет проблематично. Куда кстати бром уходит неясно... Либо они соль получают, либо еще каких-то данных не хватает.

    Короче, схема левая, рассмотрите альтернативные варианты.

  17. Не было по-моему столько иностранцев, выстывка живенькая такая была, народ шастал.

    А я ща увидел одни скучные фейсы, почти нулевую движуху... уныло всё.

    Наши там с колбочками стоят на самых простых стендах - хорошо, если с образцами порошочков или насосиков, а то и просто с буклетами.

    Иностранцы же и наш крупнях стенды сделали крутые... но для кого непонятно. Для понтов и распила внутри манагерами, видимо.

    Думаю, что участие+аренда+организация стенда стоит неплохих денег, поэтому у наших компаний представительство послабее было.

    Насчет крупняка нашего и западного - это, по крайней мере, можно как-то понять. Даже можно понять китайцев, которые тупо писали на всех углах стенда то, что они продают. Меньше всего я понял мелкие/новые/малоизвестные отечественные конторы... Подошел к одной такой, спросил, что они предлагают. Оказалось, что стандартный лаб. набор, типа мешалок, весов, роторов и пр. Но в наличии есть далеко не все, так как они только появились. Да и когда появится, они не знают. Это что-то странное, как по мне. Как будто образцовая антиреклама компании.

×
×
  • Создать...