Катализаторы для реакции Фриделя-Крафтса

[Murasaki]

Алкилировать бензол по ФК не дело. Алкилбензолы в этой реакции активнее бензола, в р-те будет пара-диалкилбензол. Надо ацилировать, потом восстановить, либо через металлоорганику.

 

Ацилировать бензол? Можно ли это сделать без использования уксусного ангидрида? И что тогда получится? Фенилуксусная кислота что ли?

 

Ну, есть реакция арилирования солей диазония. Теоретически можно предположить вероятность алкилирования по подобному механизму, но это такой теоретический трэш, что даже говорить неудобно...

 

И всё же, можно поподробнее? 

[Maxshevch]

Кстати, хлористый цинк я сушил прокаливанием для ФК-ацилирования, норм. получается если греть при перемешивании (я мешал термометром  ). Он сначала разжижается и пузырится, о потом застывает в порошок и еще чуть-чуть дымит, дальше (ближе к 200 С) он может опять-таки начать плавиться, чего лучше не допускать, т.к. он 1) уже безводный, 2) обратно застынет в стекло и придётся его растирать, иначе нормально реагировать не будет. Далее горячую чашку - сразу в эксикатор с хлоридом кальция.

[yatcheh]

Ацилировать бензол? Можно ли это сделать без использования уксусного ангидрида? И что тогда получится? Фенилуксусная кислота что ли?

 

 

И всё же, можно поподробнее? 

 

При ацилировании получаются арилкетоны. Уксусный ангидрид - херня, нужен ацетилхлорид. Получится ацетофенон, который можно восстановить в этилбензол.

 

Шо касается арилирования - это реакция Гомберга. Теоретически вместо арилдиазония можно себе представить алкилдиазоний, мимолётно образующийся. Но это действительно - трэш.

[N№4]

Кстати, хлористый цинк я сушил прокаливанием для ФК-ацилирования, норм. получается если греть при перемешивании (я мешал термометром  ). Он сначала разжижается и пузырится, о потом застывает в порошок и еще чуть-чуть дымит, дальше (ближе к 200 С) он может опять-таки начать плавиться, чего лучше не допускать, т.к. он 1) уже безводный, 2)

При 200 С плавится мокрый.

Шо, амино-группа отлетит? Это крайне маловероятно. С чего бы вдруг?

Вот N-этиланилин таким способом ещё можно представить.

Бензол... спиртом и с серной.

Алкилировать бензол по ФК не дело. Алкилбензолы в этой реакции активнее бензола, в р-те будет пара-диалкилбензол. Надо ацилировать, потом восстановить, либо через металлоорганику.

Но в химпроме то так и поступают, в стирольном производстве.

[yatcheh]

Бензол... спиртом и с серной.

 

 

Бензол? Ну то - да. Просто в вопросе был анилин, вот я и удивился.

[Maxshevch]

Ацетофенон из бензола и уксусного ангидрида с хлоридом алюминия Н. Д. Прянишников, Практикум по органической химии, М., Госхимиздат, 1947 г., с.167

Этилбензол из ацетофенона Там же, с.97

Этилбензол из бромбензола и этилбромида Там же, с. 156

При 200 С плавится мокрый.

 

Но в химпроме то так и поступают, в стирольном производстве.

 

1) Если не пузырится и не дымит, значит безводный. Может, есть примесь оксида, кот на  реакцию ФК не влияет

2) Флаг им в руки. В лаборатории если хочешь нормальные выходы - "Делай хорошо,плохо само получится"

Изменено 17 Июня, 2016 в 21:12 пользователем Maxshevch

[Carbonlive]

а вот меня интересует вопрос при каких реакциях используется хлорное железо безводное?/

[Maxshevch]

Хлорное железо тож кислота Льюиса, вроде посильнее чем хлорид аль. Используется для ацилирования малоактивных аром. с. хлорангидридами, а тж для электрофильного хлорирования в ядро (там берут хлор и железные опилки в колбу кидают). Еще ФеХл3 используют как окислитель, напр. гидрохинон -> хинон

[Achtung!]

Хлорное железо тож кислота Льюиса, вроде посильнее чем хлорид аль. Используется для ацилирования малоактивных аром. с. хлорангидридами, а тж для электрофильного хлорирования в ядро (там берут хлор и железные опилки в колбу кидают). Еще ФеХл3 используют как окислитель, напр. гидрохинон -> хинон

Как раз наоборот, люмини хлорид активнее. Хлорид феррума промежуточное место занимает между люминием и цинком. 

Есть даже ряд специальный 

 

 

Но нужно помнить, что многое от условий эксперимента зависит - веществ, растворителя, субстрата и пр.

Изменено 18 Июня, 2016 в 12:33 пользователем Achtung!

[Carbonlive]

короче, хлорной алюминий нельзя заменить на хлорное железо  в работе с бензолом?