Методика получения ангидридов карбоновых кислот

[Метан Халогенович]

Причём, судя по всему, даже нанесение P2O5 на развитую поверхность не помогает (К. Бюлер, Д. Пирсон. Органические синтезы. Ч.2 (1973) с.364):

К. Бюлер, Д. Пирсон. Органические синтезы. Ч.2 (1973) с.364.PNG

Как по-вашему такой вариант может сработать ?  

Поместить в колбу фосфорный ангидрид нагреть до Ткип изомасляного ангидрида (Т=182-185 С) и с капельной воронки подавать изомасляную кислоту с Ткип 153-154 С. Вопрос насколько бурно будет проходить реакция и естественно выход.

[химхлам]

Как по-вашему такой вариант может сработать ?  

Поместить в колбу фосфорный ангидрид нагреть до Ткип изомасляного ангидрида (Т=182-185 С) и с капельной воронки подавать изомасляную кислоту с Ткип 153-154 С. Вопрос насколько бурно будет проходить реакция и естественно выход.

Может и сработает, но скорее всего нет, т.к. иначе бы ангидриды так и получали бы, но нет же - пользуются более сложными, дорогими и долгими методиками, и это не спроста, химики не дураки.

Но пробуйте, химия - наука экспериментальная...

[Метан Халогенович]

Может и сработает, но скорее всего нет, т.к. иначе бы ангидриды так и получали бы, но нет же - пользуются более сложными, дорогими и долгими методиками, и это не спроста, химики не дураки.

Но пробуйте, химия - наука экспериментальная...

Возможно просто не рентабельно это, вот и не делают ... У нас просто хлорорганика в примесях категорически не приветствуется.

[N№4]

Смотрели тут https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%9E%D0%BA%D1%81%D0%B8%D0%B4_%D1%84%D0%BE%D1%81%D1%84%D0%BE%D1%80%D0%B0(V)

 

Оксид фосфора(V) широко применяется в органическом синтезе.

Карбоновые кислоты переводит в соответствующие ангидриды:

P₄O₁₀ + 12RCOOH = 4H₃PO₄ + 6(RCO)₂O

и тут https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%90%D0%BD%D0%B3%D0%B8%D0%B4%D1%80%D0%B8%D0%B4%D1%8B_%D0%BA%D0%B0%D1%80%D0%B1%D0%BE%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D1%8B%D1%85_%D0%BA%D0%B8%D1%81%D0%BB%D0%BE%D1%82

В случае синтеза ангидридов из алифатических кислот используют дегидратирующие агенты - в частности, фосфорный ангидрид при синтезе уксусного ангидрида из уксусной кислоты:

2 CH₃COOH + P₄O₁₀ → (CH₃CO)₂O + P₄O₉(OH)₂ 

и тут http://chemister.ru/Database/words-description.php?dbid=1&id=97

Ангидриды могут быть получены действием на кислоты водоотнимающими средствами - Р2О5, тионилхлоридом SOC12, фосгеном.

3) Реакция карбоновых кислот с пентаоксидом фосфора.

 

Хлорангидрид при реакции с субстратом будет давать нежелательный HCl (приводит к значительным количествам побочных продуктов)

Тут в вики подробнее (для уксусной кислоты), https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A3%D0%BA%D1%81%D1%83%D1%81%D0%BD%D1%8B%D0%B9_%D0%B0%D0%BD%D0%B3%D0%B8%D0%B4%D1%80%D0%B8%D0%B4

Можете получить диимид с 

[химхлам]

Возможно просто не рентабельно это, вот и не делают ... У нас просто хлорорганика в примесях категорически не приветствуется.

Учёные - народ дотошный, опробовали в т.ч. все нерентабельные мыслимые и немыслимые методы и всё опубликовали. Если метод с P2O5 не опубликован, то он не приводит к положительному результату (кстати, попросите коллег, имеющих доступ, пробить свою идею в мировых БД, а вдруг что-то есть). Реагентов, вызывающих ангидридизацию карбоновых кислот и не содержащих хлора (правда, они дороже P2O5 на порядки), изобретено не мало и это не спроста.

Если бы у моей лаборатории возникла такая потребность, купили бы импортный ангидрид не задумываясь, т.к. в такой ситуации (отсутствие собственного дешёвого ноу-хау) его синтез обойдётся гораздо дороже по деньгам, не говоря уже о здоровье.  

[Метан Халогенович]

Тут в вики подробнее (для уксусной кислоты), https://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%A3%D0%BA%D1%81%D1%83%D1%81%D0%BD%D1%8B%D0%B9_%D0%B0%D0%BD%D0%B3%D0%B8%D0%B4%D1%80%D0%B8%D0%B4

Можете получить диимид с 

По вашей ссылке там пишут про очистку готового уксусного ангидрида окисью фосфора - значит не так уж он и обугливает органику если им можно чистить ангидрид. И если можно поподробнее про способ с  диимидом или имелся в виду амид кислоты ? 

Учёные - народ дотошный, опробовали в т.ч. все нерентабельные мыслимые и немыслимые методы и всё опубликовали. Если метод с P2O5 не опубликован, то он не приводит к положительному результату (кстати, попросите коллег, имеющих доступ, пробить свою идею в мировых БД, а вдруг что-то есть). Реагентов, вызывающих ангидридизацию карбоновых кислот и не содержащих хлора (правда, они дороже P2O5 на порядки), изобретено не мало и это не спроста.

Если бы у моей лаборатории возникла такая потребность, купили бы импортный ангидрид не задумываясь, т.к. в такой ситуации (отсутствие собственного дешёвого ноу-хау) его синтез обойдётся гораздо дороже по деньгам, не говоря уже о здоровье.  

Немного приоткрою завесу таинственности: продукт получаемый с использованием изомасляного ангидрида предназначается для использования в парфюмерии, поэтому хлорорганика и всякие там трибутилфосфины в качестве примесей очень нежелательны. Максимум что допускается это незначительные примеси изомасляной кислоты. А импортный ангидрид хоть и хорош, но недёшев.

Изменено 8 Сентября, 2017 в 11:07 пользователем Метан Халогенович

[N№4]

По вашей ссылке там пишут про очистку готового уксусного ангидрида окисью фосфора - значит не так уж он и обугливает органику если им можно чистить ангидрид. И если можно поподробнее про способ с  диимидом или имелся в виду амид кислоты ? 

 

Уверен, его там берётся немного, проценты от очищаемого (как в методике с МеСN), он выедает сначала легко-дегидратируемые примеси, потом принимается за основное вещество. Кстати выход нитрилов с пентаксидом небольшой, а ангидридов уверен только аналитически обнаружаемый.

 

Карбодиимиды http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1877.html могут быть получены из дизамещённых аминами мочевин  с пентоксидом, они способны переводить кислоты в ангидриды.

Изменено 8 Сентября, 2017 в 13:00 пользователем N№4

[yatcheh]

Уверен, его там берётся немного, проценты от очищаемого (как в методике с МеСN), он выедает сначала легко-дегидратируемые примеси, потом принимается за основное вещество. Кстати выход нитрилов с пентаксидом небольшой, а ангидридов уверен только аналитически обнаружаемый.

 

Карбодиимиды http://www.xumuk.ru/encyklopedia/1877.html могут быть получены из дизамещённых аминами мочевин  с пентоксидом, они способны переводить кислоты в ангидриды.

 

Нитрилы с ангидридом нормально получаются. Я делал ацетонитрил и хлорацетонитрил. С первым выход похуже - процентов 50 получилось, а второй - нормально, 75%.

 

Ангидрид с пятиокисью действительно скверно получается. Кипятил ледянку с пятиокисью два дня. Стал разгонять - смесь гонится, ангидрида процентов 30. Разделять эту смесь - гемор жуткий, так и плюнул на это дело. Из хлорангидрида и ацетата получил.

[N№4]

Нитрилы с ангидридом нормально получаются. Я делал ацетонитрил и хлорацетонитрил. С первым выход похуже - процентов 50 получилось, а второй - нормально, 75%.

 

Ангидрид с пятиокисью действительно скверно получается. Кипятил ледянку с пятиокисью два дня. Стал разгонять - смесь гонится, ангидрида процентов 30. Разделять эту смесь - гемор жуткий, так и плюнул на это дело. Из хлорангидрида и ацетата получил.

 

с какой-нибудь  трифторуксусной будет под 90% и нитрила, и ангидрида, но с тем, что надо - мало или следы.

К тому ж опыт разный.

 

30% ацетангидрида много, встречал инфу "около 10".

 

Те же наркоманы давно б освоили и попал бы пентоксид в список какой-нибудь...

Изменено 8 Сентября, 2017 в 14:16 пользователем N№4

[dmr]

А наркоманам уксусный ангидрид,или хлорангидрид нужен?