Хлороформ с азоткой

[Саша устинович]

Здравствуйте!

Появился вопрос, реагирует ли хлороформ с азотной кислотой при н.у. ?

При нагревании?

Где-то слышал, что образуется нитрометан при несильном нагревании смеси CHCl3 и HNO3, это правда?

 

Заранее благодарю.

[Вадим Вергун]

Не правда. Кто восстановителем будет в такой ОВР?

Скорее будет типичное обугливание органики азоткой.

[pinkylee]

сомнительно, хлороформ иногда применяется как растворитель при нитровании, если какие то нитропарафины в неких условиях из хлороформа и могут образовываться, то явно не в препаративных количествах.

Изменено 20 Августа, 2020 в 11:25 пользователем pinkylee

[yatcheh]

2 часа назад, Саша устинович сказал:

Здравствуйте!

Появился вопрос, реагирует ли хлороформ с азотной кислотой при н.у. ?

При нагревании?

Где-то слышал, что образуется нитрометан при несильном нагревании смеси CHCl3 и HNO3, это правда?

 

Заранее благодарю.

 

Хлороформ используют как инертный растворитель при нитровании органики N2O5. Какой уж тут нитрометан с азотной кислотой...

 

Хотя, ацетилнитратом хлороформ нитруется до хлорпикрина. Внезапно...

Изменено 20 Августа, 2020 в 12:17 пользователем yatcheh

[dmr]

2 часа назад, yatcheh сказал:

инертный растворитель

Странно, я когда прочёл название темы, почему то сразу подумал о фосгене. Везде пишут, что хлороформ со временем при доступе воздуха, может окислиться в фосген. Правда на свету. А азотка же, не слабый окислитель же, тем более концентрированная. Так почему не идёт окисление, почему нет фосгена 

2 часа назад, yatcheh сказал:

N2O5

Тем более таким окислителем

[yatcheh]

1 час назад, dmr сказал:

Странно, я когда прочёл название темы, почему то сразу подумал о фосгене. Везде пишут, что хлороформ со временем при доступе воздуха, может окислиться в фосген. Правда на свету. А азотка же, не слабый окислитель же, тем более концентрированная. Так почему не идёт окисление, почему нет фосгена 

Тем более таким окислителем

 

Это дело небыстрое, радикальное. N2O5 при низкой температуре энергичных радикалов не генерирует.

 

Впрочем, с пятиокисью я загнался. Там всё-таки при нуле и ниже реакции ведут. Если греть хлороформ с азоткой - наверно, будет окисляться-гидролизоваться-нитроваться-гидролизоваться-окисляться... Но нитрометан там конечно, никак не получится. Фосген, СО2, ноксы, ещё какая-нить хрень...

Изменено 20 Августа, 2020 в 16:46 пользователем yatcheh

[dmr]

1 час назад, yatcheh сказал:

Фосген, СО2, ноксы, ещё какая-нить хрень...

Вот и мне кажется  что окисление должно идти. И 

 

5 часов назад, yatcheh сказал:

инертный растворитель при нитровании

Это таки странно 

[yatcheh]

10 минут назад, dmr сказал:

Вот и мне кажется  что окисление должно идти. И 

 

Это таки странно 

 

А что тут странного? При низкой температуре N2O5 - это нитрат нитрония NO2NO3. К электрофильной атаке хлороформ вполне устойчив, для окисления ему нужен достаточно активный радикал, который пятиокись азота предоставить не может.

"Сильный окислитель" - это термодинамическое понятие, потенциал, не более того. А есть ещё барьер активации, где начинается самое интересное. Не будь этого барьера - на Земле бы жизни не было. Во всяком случае - аэробной.

[dmr]

1 минуту назад, yatcheh сказал:

При низкой температуре

Видимо это ключевое условие? 

[yatcheh]

43 минуты назад, dmr сказал:

Видимо это ключевое условие? 

 

Надо полагать,  иначе мы далеко зайдём в наших поисках.