Диссоциация лимонной кислоты

[chemister2010]

Какой из карбоксилов в лимонной кислоте диссоциирует первым - крайний или центральный?

[dmr]

Наверное тот на котором ещё и гидроксил сидит 

7 часов назад, chemister2010 сказал:

центральный

 

 

 

А бывают ли изомеры, у которых другое расположение гидроксила? 

[chemister2010]

Существует еще изолимонная кислота.

[yatcheh]

23 часа назад, chemister2010 сказал:

Какой из карбоксилов в лимонной кислоте диссоциирует первым - крайний или центральный?

 

Чисто по симметрии, центральный должен быть кислее.

[chemister2010]

Я думал вопрос простой и мне быстро ответят, а пришлось лезть в рентгеноструктурный анализ.

Согласно данным РСА натрий в дигидроцитрате присоединяется то к крайнему карбоксилу (doi:10.1107/s2056989016008343 ), то к центральному (doi:10.1021/ja01496a071 ). Основной формой является замещение центрального карбоксила.

Жопа.

Изменено 4 Ноября, 2020 в 09:20 пользователем chemister2010

[dmr]

2 часа назад, chemister2010 сказал:

Жопа

Почему 

[chemister2010]

18 минут назад, dmr сказал:

Почему 

 

Потому что сходу не нарисуешь правильную структуру любого гидроцитрата - надо будет искать для всех данные рентгеноструктурного анализа.

Это как с ацетилацетонатами или тиоцианатами - постоянно заморочки, как правильно изобразить формулу.

[Paul_S]

А зачем Вам это? Вы хотите в формуле все данные РСА передать? 

Статья J. Am. Chem. Soc. 1960, 82, 11, 2964–2965 древняя, тогда РФА был еще в диковинку. Допустим, там достоверная структура. Но натрий там "присоединяется", как и в других структурах, не только к кислороду депротонированного карбоксила, но и к кислородам протонированных, коорд. число Na везде 6-7.

Кстати, в этой статье дается ответ на вопрос темы: It is interesting to note that nuclear magnetic resonance measurements indicate that in solution the singly ionized citrate is predominately ionized in the end carboxyl groups. Т.е., концевая группа, в основном, ионизирована в растворе, возможно, просто потому, что их две.

А в статье "A second polymorph of sodium dihydrogen citrate" упоминается еще одна форма дигидроцитрата натрия из татьи "Glusker et al. (1965). Acta Cryst. 19, 561–572", там в структуре биядерные фрагменты с мостиковыми гидроксилами. Вы для них биядерную, димерную формулу будете рисовать?

Все эти формы цитрата натрия можно считать разными соединениями с большой натяжкой, ибо при растворении в воде они дадут одно и то же. Скорее это разные кристаллические формы.

[chemister2010]

Мне это для базы данных. Чтоб в ней были правильные формулы. Не ожидал от цитрата таких заморочек.