Фосфорорганика. Методы контроля степени замещения хлора в трихлориде фосфора.

[Wittig]

Насколько корректна схема синтеза нижеприведенного алкоксидиалкилтиофосфината? Контроль степени замещения предполагается осуществлять за счет низких температур и слабореакционноспособных тетраалкильных соединений свинца и цинкорганических соединений.

 

[Wittig]

В предыдущей теме про алкоголят как раз и шла речь, чтобы сделать наименее реакционоспособный нитрилоалкоксид.

Будет ли этот нитрилоалкоголят калия замещать хлор до конца или получится удержать реакцию на каждом этапе замещения как на схеме ниже:

 

[Vimto]

14.11.2020 в 19:44, Wittig сказал:

Насколько корректна схема синтеза нижеприведенного алкоксидиалкилтиофосфината? Контроль степени замещения предполагается осуществлять за счет низких температур и слабореакционноспособных тетраалкильных соединений свинца и цинкорганических соединений.

 

Из серии бумага все стерпит. Первая стадия не пойдет в таких условиях, вторая не остановится на монозамещении. Зачем тут этоксид цинка? Почему не обычный спирт? Третья и четвертая крайне сомнительны.

[Arkadiy]

ЯМР по хлору?

[yatcheh]

29 минут назад, Arkadiy сказал:

ЯМР по хлору?

 

Автор имеет в виду не аналитический контроль, а э-э-э... синтетический. Как уговорить хлоры замещаться строго по одному

[Nemo_78]

19 часов назад, yatcheh сказал:

Как уговорить хлоры замещаться строго по одному

    Как и с инспектором ГИБДД, томно поводя взглядом по направлению к кошельку: "Может, договоримся, товарищ...?"

    Но тут и вправду надо строго без свидетелей, иначе "переговоры" сорвутся в самом зародыше...

[Wittig]

17.11.2020 в 20:23, Vimto сказал:

Первая стадия не пойдет в таких условиях,

Добрый день, Vimto! В таких - в каких? Что вы имеете в виду и какой ваш вариант для первой стадии?

 

вторая не остановится на монозамещении. Зачем тут этоксид цинка? Почему не обычный спирт?

Почему считаете, что не остановится реакция на монозамещении? Этоксид цинка как менее реакционный реактив. Со спиртом реакция выглядит неуправляемой + нужно добавлять основание, чтобы связывать HCl , например пиридин?

 

Третья и четвертая крайне сомнительны.

Как считаете, реакция с трихлоридом или алкилдихлоридом фосфора пойдет: PCl3 + AgCN -> ?    RPCl2 + AgCN -> ? 

18.11.2020 в 12:20, Arkadiy сказал:

ЯМР по хлору?

По P-31.

А вообще, ИК  спектры снимать в данном случае проще.

[Vimto]

7 минут назад, Wittig сказал:

Добрый день, Vimto! В таких - в каких? Что вы имеете в виду и какой ваш вариант для первой стадии?

 

Почему считаете, что не остановится реакция на монозамещении? Этоксид цинка как менее реакционный реактив. Со спиртом реакция выглядит неуправляемой + нужно добавлять основание, чтобы связывать HCl , например пиридин?

Хотел много писать, но мне лень. Просто посмотрите базы данных (тот же molbase) и увидите, что и как. MePCl2 и MeP(OEt)2 точно описаны.

[Wittig]

1 час назад, Vimto сказал:

Хотел много писать, но мне лень. Просто посмотрите базы данных (тот же molbase) и увидите, что и как. MePCl2 и MeP(OEt)2 точно описаны.

Ва знаете, посмотрел базы данных. Прикрепляю скрин.

[Wittig]

Отмечу еще  тот факт, что у небезызвестных Бартона с Оллисом была описана методика применения алкилов свинца для введения алкилов в тригалогениды фосфора. Что же получается, великие люди нас обманывают?