Окисление этанола в альдегид.

[Razor8]

Pd(OAc)₂ in DMSO is an effective catalyst for the aerobic oxidation of alcohols and numerous other organic substrates. Kinetic studies of the catalytic oxidation of primary and secondary benzylic alcohol substrates provide fundamental insights into the catalytic mechanism. In contrast to the conclusion reached in our earlier study (J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 766−767), we find that Pd(II)-mediated alcohol oxidation is the turnover-limiting step of the catalytic reaction. At elevated catalyst loading, however, the rate of catalytic turnover is limited by the dissolution of oxygen gas into solution. This mass-transfer rate is measured directly by using gas-uptake methods, and it correlates with the maximum rate observed during catalysis. Initial-rate studies were complemented by kinetic analysis of the full-reaction timecourses at different catalyst concentrations. Kinetic fits of these traces reveal the presence of unimolecular and bimolecular catalyst decomposition pathways that compete with productive catalytic turnover.

 

вот еще не самый дешевый катализатор

 

Бензиловые спирты легко окисляются в ДМСО и просто серной кислотой, что будет с алифатическими - не знаю.

 

а вообще можно бахнуть тионила хлористого, или даже бромоводорода, или йодоводорода, только наверное тогда от йода отчистить не удастся полученный винигрет.

возник вопрос.. а ДМСО не взорвется в кислой безводной среде? такое цепное разложение возможно? тионил хлористый то всю воду уберет, что там получится? 

Изменено 8 Августа, 2023 в 09:16 пользователем Razor8

[Razor8]

07.08.2023 в 15:32, BP2 сказал:

я брал измельченный в порошок пиросульфат калия в избытке безо всяких кислот. Он часть воды брал от спирта превращаясь в гидросульфат, и комплекс с ДМСО давал и все эта шняга спирто дмсошная пахла яблоками при обычный температуре уже

что-то пиросульфат стоит адски и только импортный вижу.

а пиросульфит не пойдет? у меня пока тионил хлористый дешевле пиросульфата получается.

[Razor8]

касательно потуг с медью. в растворе этанола появился запах кислых яблок и светлый осадок, похожий на кристаллический параформ.

похоже альдегид не хочет отлетать, а хочет полимеризоваться.

интересно во что полимеризуется ацетальдегид? при перегонке же он деполимеризуется?

 

потемнения раствора нет, запаха уксуса нет.

можно отфильтровать осадок белый.

Изменено 8 Августа, 2023 в 09:49 пользователем Razor8

[BP2]

В 08.08.2023 в 13:47, Razor8 сказал:

интересно во что полимеризуется ацетальдегид? при перегонке же он деполимеризуется?

 

паральдегид тн

[Razor8]

08.08.2023 в 14:08, BP2 сказал:

паральдегид тн

паральдегид вроде жидкость. а тут явный белый осадок. непонятно.

 

Может метальдегид.

Изменено 8 Августа, 2023 в 11:31 пользователем Razor8

[BritishPetroleum]

08.08.2023 в 13:20, Razor8 сказал:

что-то пиросульфат стоит адски и только импортный вижу.

а пиросульфит не пойдет? у меня пока тионил хлористый дешевле пиросульфата получается.

Сколько стоит пиросульфат? Вы где его смотрите

08.08.2023 в 13:20, Razor8 сказал:

что-то пиросульфат стоит адски и только импортный вижу.

а пиросульфит не пойдет? у меня пока тионил хлористый дешевле пиросульфата получается.

Пиросульфат донор триоксида серы, пиросульфит это не то. 

[Razor8]

2500 р за кг пиросульфата хотят.

[LeadHydroxide]

а зачем вам ацетальдегид? хотите мини заводик по производству пентаэритрита замутить??Сделайте из браги и сульфита натрия

[Lynatik]

В 26.06.2023 в 01:02, BritishPetroleum сказал:

Найдите себе дещевый окислитель и относительно безопасный, не обязательно работать с канцерогенными хроматами, спирт окисляется ДМСО вполне себе.

Причем как напрямую

 

DMSO + c2H5OH => Ch3CHO + H2O + DMS

Так и через галогеналкил

 

C2H5OH + HI => C2H5I

 

C2H5I + DMSO => DMS + CH3CHO + HI

Напрямую - запаха нет. Только что прокипятил спирт с ДМСО.

[Razor8]

08.08.2023 в 22:56, Lynatik сказал:

Напрямую - запаха нет. Только что прокипятил спирт с ДМСО.

Ну капните туда немного серной кислоты, или бромоводорода.