Из бутанона-2 получить диэтилкетон

[d.ria]

На бутанон -2 подействовали раствором цианида калия  (pH 2-5), получили вещество А; на него подействовали алюмогидридом лития, затем водой, получили вещество Б (С₅H₁₃NO); на него подействовали азотистой кислотой, выделился азот и образовался диэтилкетон. Напишите уравнения реакций и укажите структуры соединений А и Б

[Nimicus]

А - циангидрин бутанона-2, Б - 1-амино-2-метил-2-бутанол

[d.ria]

В 05.05.2023 в 21:41, Nimicus сказал:

А - циангидрин бутанона-2, Б - 1-амино-2-метил-2-бутанол

как из 1-амино-2-метил-2-бутанол реакцией с азотистой кислотой получился диэтилкетон?

[MGM]

CH3-CH2-CO-CH3 + KCN + H2SO4 (разб)  => CH3-CH2-CHOH-CH2-CN (A) + KHSO4

CH3-CH2-CHOH-CH2-CN (A) + LiAlH4 => CH3-CH2-CHOH-CH2-CH2-NH2 (Б) + ...

CH3-CH2-CHOH-CH2-CH2-NH2 (Б) + HNO2 => CH3-CH2-CO-CH2-CH3 + N2­ + 2H2O 

 

Изменено 5 Мая, 2023 в 15:27 пользователем MGM

[yatcheh]

05.05.2023 в 18:25, MGM сказал:

CH3-CH2-CO-CH3 + KCN + H2SO4 (разб)  => CH3-CH2-CHOH-CH2-CN (A) + KHSO4

CH3-CH2-CHOH-CH2-CN (A) + LiAlH4 => CH3-CH2-CHOH-CH2-CH2-NH2 (Б) + ...

CH3-CH2-CHOH-CH2-CH2-NH2 (Б) + HNO2 => CH3-CH2-CO-CH2-CH3 + N2­ + 2H2O 

 

 

Коллега, тут у вас ошибка.

CH3-CH2-CO-CH3 + KCN + H2SO4 --> CH3-CH2-C(OH)(CN)-CH3 -(:iAlH4)-> CH3-CH2-C(OH)(CH3)-CH2-NH2 -(HNO2, H+)->

[CH3-CH2-C(OH)(CH3)-C⁺H2] -(сигматропная перегруппировка карбкатиона)-> [CH3-CH2-C+(OH)-CH2-CH3] -(-H+)->

CH3-CH2-CO-CH2-CH3

 

Нестабильный первичный карбкатион посредством переноса метильной группы становится более стабильным третичным, и, с отщеплением протона, превращается в кетон.

Изменено 5 Мая, 2023 в 15:47 пользователем yatcheh

[Nimicus]

05.05.2023 в 15:56, d.ria сказал:

как из 1-амино-2-метил-2-бутанол реакцией с азотистой кислотой получился диэтилкетон?

При обработке азотистой кислотой этого первичного алифатического амина интермедиатом является первичный карбокатион, который претерпевает перегруппировку (1,2-сдвиг CH₃^- ) во вторичный карбокатион. Этот карбокатион теряет протон, превращаясь в кетон.

[chemister2010]

Красиво. А есть обзор по таким перегруппировкам?