Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru
β

ash111

Участник
  • Постов

    3834
  • Зарегистрирован

  • Посещение

  • Победитель дней

    35

Сообщения, опубликованные ash111

  1. В 19.01.2023 в 10:40, Paul_S сказал:

    Тяжелые аналоги карбенов обычно в синглетном состоянии живут. Я занимался комплексами гермиленов и станниленов с карбонилами металлов.

    7-2.jpg

     

    Насчет индия не знаю, но цинк существенно менее активен, чем магний или активированный алюминий. А внедряется в связь C-Hal легко.

    Палладий еще менее активен, на порядки, внедряется по связи С-Hal без проблем)

    Ну и потом как вы определяете активность? Энергия ионизации чтоли? Ну так и активность конечных соединений соответствует активности начальных, и коррелирует со степенью ковалентности связи металл-углерод, по видимому. Реакции и с цинком и с магнием запросто заканчиваются на потолке тяги в неумелых руках. Какая, какая активность имеется в виду?)

    Механизм образования металлорганики под вопросом но сомневаюсь что для магния и цинка он какойто разный. У них разные только потенциальные барьеры взаимодействия с субстратами, и это я уже говорил чем обусловлено)

  2. В 17.01.2023 в 10:21, LeadHydroxide сказал:

    Имелось примерно это , только без дефлегматора , так как кислоты потерять с парами не жалко . А палец с пауком это что такое ? 

    Вот что такое пальчиковый холодильник. Отвод на вакуум сверху, видно его?

    16741478185368246047237838631196.jpg

    Хотел показать в действии но пока что нет возможности, дела есть более срочные. Ну, а паук вот он

    16741479566744902329274350106193.jpg

  3. В 19.01.2023 в 10:15, Paul_S сказал:

    В общем, усердье все превозмогает :cn:

    Вот я купил по случаю полбутылки иодоводородной кислоты советского производства, там оказалась иодная вода и большой блин иода на дне.

    Поздравляю)

    Но все таки по моему проще было купить сульфида/гидросульфида и сероводород в ту банку с йодом дуть, получили бы назад свою кислоту)

    Кстати если замешать цинк с серой и добавить солянки, сероводород прёт с невероятной силой) короче, знать бы что у вас была такая банка, можно было бы от этого плясать) в любом случае, поздравляю с успехом)

  4. В 19.01.2023 в 10:10, Paul_S сказал:

    Ну а схера цинк так легко дает алкилцинкгалогениды?

    Типа он бирадикал?) И магний выходит тоже?)

    Да дохуа металлов дают эти металлорганические фигни, не только цинк, там из нестольизвестных и алюминий, и индий, главное оксидную пленку убрать)

  5. В 19.01.2023 в 10:18, chemdimon сказал:

    С другой стороны, гидрид сработает и на первичных, и на вторичных -- у меня так друг алкилировал циклопентанол, с помощью баночки консерв "гидрид в масле". Выбор конкретных реагентов очень весёлое занятие

    Он не в масле, а с маслом, 60% гидрида, 40 масла. Вполне себе порошочек) в масле одна из проблем, его надо либо вначале отмывать гексаном и это не самая простая и быстрая процедура, либо в конце отмывать/отгонять от масла продукт.

    Масло кипит 120-130 градусов на 0.1 мбар, но в случае тозилатов спасает то что они действительно довольно часто кристаллические и с гексаном не дружат. 

    "в масле" это гидрид калия, вот он реально в масле. Помню первый раз когда его использовал, девочки на складе отгрузили мне вместо гидрида чистое масло, вообще не вдупляя что весь гидрид осел на дно.

  6. В 18.01.2023 в 17:33, Arkadiy сказал:

    То что вы пишите не обменная, реакция, а реакция, алкилирование соли толуолсульфокислоты с получением эфира толуолсульфокислоты. Может идти, но в без водной среде, например в спиртах

    Вообще из тозилатов получают галогениды, а не наоборот, и не только в воде а и в dmf, например, изза вышеуказанной разницы в нуклеофильности. Может то что вы говорите и работает как некий аналог Финкельштейна - типа тозилат натрия в какомто спирте растворим а хлорид - нет, но я такого не встречал.

    А вообще тозилаты очень неприятны во всех случаях когда субстрат плохо растворим в гексане и нельзя гексаном экстрагировать его. Мыло оно и есть мыло. Ужасные эмульсии, часто тупо черные, кошмар любого химика. Используйте мезилаты.

    В 19.01.2023 в 10:09, chemdimon сказал:

    Для практических целей это почти не имеет смысла, будет равновесная смесь
     

     

    Обычно гидрид кладут. Видимо, меньше побочек

    Гидрид нужен для третичных спиртов, там стерика и надо повысить нуклеофильность. Со вторичными/первичными вот как я сказал, поверьте моему опыту, я их ну полтора десятка точно разных сделал, гидрид ни разу не использовал, с выходами проблем не было)

    Мезилаты и вовсе при -30 градусов с триэтиламином делаешь, разогрев космический. Мезилатов наверно под сотню сварил разных за свой стаж работы)

  7. В 18.01.2023 в 02:18, chemdimon сказал:

    Нет. Это SN1 либо SN2 (чаще), а нуклеофил из тозилата как машинист из зайца. Литературу даже искать не буду, но подробное объяснение почему есть в Клейдене. Нужен тозилат -- субстрат, гидрид, TsCl -- вы великолепны

    Ну зачем же гидрид, пойдет что угодно основное, хоть сода, хоть триэтиламин

  8. В 18.01.2023 в 19:02, Wallic сказал:

    Ну как там в Броварах ебануло? Вертолет вроде упал.

    Ага упал. Слышно было, но не рядом со мной, и то ладно)

    В 18.01.2023 в 21:40, бродяга_ сказал:

    вангую за диверсию.

    Туманное очень утро было. Есть свидетели которые говорят что летел и горел, кое как вырулили в сторону от многоэтажек. Но там был детсад..

    В 18.01.2023 в 21:50, Arkadiy сказал:

    Со всем украинским МВД!

    Наверное к проституткам летели!

    Да уже новых назначили, говна-то..)

  9. В 04.02.2022 в 12:50, Константин67 сказал:

    Всем привет, как можно в домашних условиях можно получить жидкий сернистый ангидрид (SO2)?

    По моему тут не хватает вводных. Как ответить на такой вопрос когда ничего не известно?) Ну например можно было так написать:

    "С детства я люблю травить. УЖЕ травил тараканов, моль, соседей, коммунистов в интернете и анекдоты. Хочу перейти на новый уровень. Давеча идя на работу мимо помойки обнаружил там разный хлам знакомого фотографа и его самого, упитого вдрызг, который ругал мобильную фотографию, жизнь, жену, потом и меня за чтото, попутно пиная свое выкинутое барахло. Удалось спасти две полкиловые банки сульфита натрия с гордой надписью - РЕАХИМ! Так вот, уважаемые алхимики.. знаю что из него можно получить SO2, я в детстве таким травил мышей в колхозе. Хочу жидкий (а лучше твердый), в средствах - почти не ограничен: есть стакан, бутылка пива (могу освободить!), нож для храбрости. Какие есть проверенные спеллы чтобы осуществить задуманное? Абракадабру не предлагать, не помогает, авада кедавру пока не применяю, вдруг реакция не так пойдет. Решить спросить вас, с нетерпением жду ответа!"

     

    Вот примерно так хотелось бы)

    • Хахахахахаха! 1
  10. В 05.01.2023 в 22:55, бродяга_ сказал:

    галогены относительно легко замещаются, так не проще йодистый азот про хлорировать?

    азотноватистая при разложении более привлекательна.:lol:

    Все почемуто считают что йодистый азот можно намочить и с ним потом можно делать что угодно он не взорвётся и вообще милое прекрасное вещество. Не хочется огорчать, но вообщето это херня. Йодистый азот безопасный видимо только тогда когда это аморфный осадок. Потом кристаллы растут, даже под слоем воды, и в таком виде уже мокрый он, не мокрый - взрывается от любого прикосновения. А что касается его хлорирования то надо отчётливо понимать что даже если его успеть сделать аморфным, очистить от аммиака и успешно захлорировать, результат будет представлять собой раствор йода в хлористом азоте с примесями какого нибудь ICl, ICl3 возможно и бог знает чего ещё. Какую ценность представляет эта чача - оставляю решать экспериментаторам)

  11. В 18.01.2023 в 10:03, Alex Ferrum сказал:

    Возможно, хромат серебра Ag2Cr04. В воде нерастворим, с соляной кислотой выпадает белый осадок хлорида серебра и выделяется хлор. Насчёт серной кислоты не уверен. Ну с серебрянкой понятное дело вспышка - хромат сильные окислители

    Хотя непонятно зачем оно нужно в таких количествах (в бочках). 

    @Leha787 а у вас какие догадки? 

    Ну конечно CrCl3 прозрачный раствор не даст, хотя если концентрация очень малая, окраску можно и не заметить. 

    Надо бы подумать для начала что за секретная контора фасовала хромат серебра БОЧКАМИ))))

    А вот сурик вполне может быть

  12. В 17.01.2023 в 12:11, Jeffry сказал:

    Есть статья по сабжу: Transition Metals and the Aufbau Principle

    https://disk.yandex.ru/i/R4WHAdH9juKLVg

    Ионы в плане межэлектронного отталкивания резко отличаются от атома.    Это и приводит к таким эффектам.

    А в школе надо сразу преподавать принцип Aufbau (принцип надстройки), как правило Клечковского или Маделунга (сейчас уже неважно, кто из них его независимо предложил).

    Оно и простое и логичное, хотя и было обосновано эмпирически.   

    Вроде бы уже был предложен одноэлектронный потенциал в атоме, который как-то обосновывает это правило.

    Мне всегда казалось что все эти выкрутасы изначально обоснованы тем что чем дальше от водорода, тем меньше шансов что атом водородоподобный, ну то есть тем меньше к нему применимо решение уравнения Шрёдингера для водорода, вот и всё. Удивительно вообще что на всем протяжении стабильных атомов эти водородные уровни работают столь хорошо, и было бы крайне странно если бы вообще никакие отклонения не наблюдались) тогда можно было бы наверно вообще забить на задачу трех и более тел, наверно, при уже вот таком соотношении масс этих самых тел)

  13. В 17.01.2023 в 15:35, Paul_S сказал:

    В таких простых случаях, когда речь идет об s- и p-электронах, видимо, да. Если же возможны всякие проскоки на d и f-подуровни - это к теоретикам.

    Кстати, Ge2+ - это же гермилен, аналог карбена. Производные Ge2+ могут внедряться в связи C-Hal аналогично карбенам. И цинк тоже легко внедряется в связь C-Hal. Т.е. нульвалентный цинк ведет себя как аналог карбена. Только сейчас мне это в голову пришло. Хотя я в лаборатории аналогов карбенов долго работал... :w00t:

    Аналогии теперь везде видятся, даже в яичнице из двух яиц??

  14. В 18.01.2023 в 11:05, Ximiknew сказал:

    вот сейчас прислали второй счёт, форма одинаковая, но счёт теперь от другой организации, сколько интересно у низ этих организаций ООО ???

    Может быть такое: фирма АМТОРГ = два счёта:

    1.  ООО Мавзол 20 т.р

    2. ООО Победа снаб 17т.р в счётё и там и там указан один товар без доп.услуг. 

    Либо Амторг это агрегатор, либо наёбка)) ну то есть они сами не знают сколько у них товар стоит, какой вывод-то))

    А вроде какойто сайт есть чтобы физические лица проверять на предмет регистрации, всяких уставных капиталов, судебных процессов, по ним идущих, может туда зайти?)

    Ну и мавзолы с победами тоже проверить)

    • Спасибо! 1
  15. В 18.01.2023 в 22:54, Arkadiy сказал:

    Школьные мелки получают прессованием из клеево-гипсово -меловой массы, с последующей сушкой

    Причем пресс настолько мощный что сжимает частички мела до состояния микроскопических черных дыр из мела - так называемых белых дыр, коими и пишут на доске. Постепенный коллапс этих белых дыр происходит при смачивании и отжимании тряпки в школьном туалете, именно поэтому школьную тряпку невозможно отмыть и отжать до полного вымывания всего мела.

  16. В 18.01.2023 в 21:39, BritishPetroleum сказал:

    Гидроксиламиновую соль? Упариванием?

    Да, а что.

    Оно стабильное, вон в лабе банка с гидрохлоридом стоит годами, все с ней в порядке. Еще хер отколупаешь, слёживается только в путь.

    Может конечно оно с водой летит, не обладаю таким знанием, но вопросов к стабильности нет.

  17. В случае конц. NH4Cl обычно этот объем удваивается, аммиак/щелочь - примерно тот же объем. Реакционку надо вымешать хорошо чтобы не было белых кусков, осадок должен быть таким почти прозрачным как гель. И вот когда оно такое я обычно добавляю еще полобъема гексана чтобы полнее воду высадить. Но это если понимаешь что целевое в таком растворяется.

    • Отлично! 1
  18. В 17.01.2023 в 19:00, Razor8 сказал:

    в конце реакции всегда используется кислый гидролиз. магний отваливается, спирт остается.

    а если вода будет щелочная? что получится? 

    магний не отвалится? будет его основная соль?

    т.е. получится что продукт реакции (спирт) можно будет отделить сразу в твердом виде, как основную соль магния?

    Пффффффффффф))) всегда?))

    Да даже щелочью гасят магнийорганику, вот прям 10%ным NaOH или концентрированным аммиаком в тех случаях когда целевой спирт склонен отщеплять воду легко или есть нуклеофильный азот, способный дать комплекс с магнием. И все нормально, все там разваливается) 

    Самое простое и частое решение - просто водой гасить. И самое важное в этом деле это СКОЛЬКО воды или лить потому что мало нельзя а много - будет каша. Если в эфире то 7 эквивалентов воды по отношению к магнийорганике, если в тгф то можно 10 экв. Записывайте себе и храните в тайне?

    • Отлично! 1
×
×
  • Создать...