popoveo

Можно. Действием SO3 на SnO2 Вытащить из раствора в серной кислоте тоже можно - у него отнюдь не бесконечная растворимость. В крайнем случае, высолить с помощью K2SO4 и декантировать. Олеум в домашних условиях вполне реально получить электролизом.

Железо. Но тогда и NaCl не нужен Любая сильная неорганическая кислота, которая сама растворима и ее железные соли растворимы. Концентрация кислоты может быть совсем низкой.

Нет, не также. Выделяющаяся сера не окисляет аммиак в отличие от галогенов, потому и схема другая. Ну, например: 2NH4Cl=>2NH3+H2+Cl2 NH3+Cl2=>NH2Cl+HCl; NH3+HCl=>NH4Cl NH2Cl+Cl2=>NHCl2+HCl; NH3+HCl=>NH4Cl NHCl+Cl2=>NCl3+HCl; NH3+HCl=>NH4Cl

Если сильно прокалить, то он преотвратно в серке растворяется... Проще промыть от растворимых солей, растворить в горячей кислоте, профильтровать от углерода, упарить.

Суммарных реакций, на самом деле, насколько: (x+1)NH4Gal=>электролиз=>NH(3-x)Galx(анод)+HGal(анод)+xNH3(катод)+xH2(катод) Реакция идет близко к стехиометрии, но все равно параллельно будет также образовываться куча примесей - и галоген, и гидразин, и даже азот и кислород. В конечном счете все равно получите смесь галогенаминов в растворе галогеноводорода.

Будет, как и прочие щелочноземельные металлы, а также их гидриды, алюмогидриды, борогидриды и многие орг. производные.

Вот это точно пыхнет. Хромилхлорид "злее" CrO3, и алкоголят щ.м. гораздо активнее спиртов в плане восстановительной способности. Может, проще сделать по аналогии с перхлоратами: алкилгалогенид + хромат серебра (он вроде немного растворим)?

Сделать можно, на основе трения, но это будет очень неэффективно даже по сравнению с обычной электрофорной машиной. Тогда уж генератор Ван Де Граафа делайте.

А что, бывает SF5? :blink:

Сложно выделить чистую из-за комлексообразования: Zn(NO3)2+4NH4OH=[Zn(NH3)4](NO3)2+4H2O

Надсерную кислоту так не получишь - всегда будет лишняя молекула SO3: (1)H2SO4=>электролиз=>H2(катод)+SO3(анод)+1/2O2(анод) H2SO4+SO3=>H2S2O7 H2S2O7+[O](анод)=>H2S2O8 Т.е. частично пойдет реакция (1), а частично 2H2SO4=>электролиз=>H2(катод)+H2S2O8(анод) Одно и тоже, надсерная или кислота Каро H2SO5, пероксодисерная кислота H2S2O8: http://ru.wikipedia.org/wiki/%CA%E8%F1%EB%EE%F2%E0_%CA%E0%F0%EE и http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%9F%D0%B5%D1%80%D0%BE%D0%BA%D1%81%D0%BE%D0%B4%D0%B8%D1%81%D0%B5%D1%80%D0%BD%D0%B0%D1%8F_%D0%BA%D0%B8%D1%81%D0%BB%D0%BE%D1%82%D0%B0

Свинцовый анод только так будет разрушаться при концентрации кислоты выше 92-95%, образуя Pb(HSO4)2 и Pb(SO4)2. Такая реакция будет. При длительном электролизе H2SO4 с платинового анода летит белый дым SO3. Восстанавливаться будут ионы водорода. Олеум электропроводен. Если сернистый газ и получается, то только в следовых количествах.

Да, полупроводник. Только 1.5МПа для его получения как-то многовато... Проще все же с фосфидом попробовать.

Про электрофторирование с никелевыми и медными анодами тоже читал, но там другой механизм - окисление с помощью NiF4/F* и CuF3/F*. Вот я и подумал, что здесь примерно такой же механизм - окисление с помощью F*, только не на поверхности, а в некотором, прилегающем к аноду, объеме. "Атомарный" фтор действительно жуть, но все же, вероятно, он сначала и образуется. Не зря же при электролизе очень быстро съедаются платина и графит, хотя реакция этих веществ с молекулярным фтором при н.у. идет очень медленно. К сожалению, из соединений фосфора у меня только фосфор, а сделать из него полупроводниковый фосфид с низким сопротивлением и спрессовать в форму весьма проблематично даже в лаборатории. Обычное сплавление не пойдет, поскольку надо получить очень чистое соединение с нестандартной для фосфида стехиометрией (с преобладанием металла и очень жесткими пропорциями). Поэтому проверить не могу. Кроме того, в данном случае еще возникает вопрос выделения PF5 - он же сразу в комплексы залезет. Т.е. придется сушить и греть.

1. Как электрод серой не обкладывай - доступ электролита к нему будет. Электропроводность серы здесь не требуется. Это стандартный мокрый способ получения летучих фторидов с помощью электролиза. 2. Работает здесь не молекулярный фтор, а его возбужденное состояние при выделении (атомарный?). Как раз это условие и необходимо для полного окисления серы при столь мягких условиях и делает гетерогенную реакцию не столь уж медленной, хотя все равно капризной (конструкция анода). Как я уже писал, от примеси фтора здесь не избавиться, поэтому про Т.Б., естественно, не забываем. Про 4 секунды - действительно, быстро притупляется чувствительность, но жжение в носоглотке и глазах никуда не девается, так что тут так не напорешься, как с H2S. P.s. Пришла в голову идея - а что, если в качестве анода попробовать взять полупроводниковый или металлоподобный сульфид (существуют такие?). Например, с анодом из Sb2S3 (напряжение повыше в силу высокого сопротивления такого электрода) получили бы K[sbF6] в H[sbF6] и SF6 без всяких свободных фторов. Будет время - попробую.

Натрий не желает реагировать с йодом даже при плавлении

Попробуйте окислять серу, расположив ее вокруг анода в расплавленном KH2F3. Впрочем, тут все равно без выделения молекулярного фтора не обойдется. Можно еще попробовать с CoF3.

А есть ли какая-нибудь сильно селективная штуковина, которая окислила бы метанол/этанол/изопропанол до альдегида, а альдегид до кислоты - нет? Понимаю, что вторая реакция идет легче, но может быть есть окислители, у которых она блокируется, например, кинетическими факторами?

Ну не совсем никак. Если принципиально получить в электролите, то Вам подходит второй способ. Если просто имея электролит и металл, то первый. Первый способ. Самое простое - получить хлорид олова (IV). Для этого надо взять инертные электроды (графит) и окружить анод чем-то типа пластикового стаканчика, перевернутого верх дном. В дне сделать дырку, засунуть туда трубочку, загерметизировать резиновым клеем (суперклей не подойдет - быстро разрушается). Трубку надо опустить через пробку в колбу с опилками олова, доступа воздуха в колбу быть не должно - будет гидролиз. В трубку еще желательно ввести какой-нибудь осушитель, или сделать ее подлиннее, чтобы брызги электролита не попадали. Постепенно в банке будет появляться белый дымок и скапливаться желтоватая жидкость SnCl4. При доступе воздуха или брызг электролита получатся преимущественно кристаллы SnCl4*5H2O с небольшой примесью SnOCl2, Sn2OCl2 и SnCl2 (из-за гидролиза). Препарат получается технической чистоты. Можно перекристаллизовать. Очень простой, надежный и дешевый метод, но долгий (дни на десяток грамм при плотности тока 10-15А/Дм2). С другими металлами можно поступить аналогично, но их опилки придется нагревать. Второй способ. Для второго способа придется использовать мембрану (например, из астбеста или тонкопористой керамики), которой нужно разделить анодное и катодное пространство. В качестве аноде - металл, хлорид которого надо получить. Мембрана служит для того, чтобы сразу не шла реакция Me(n+) (анод) +nOH(-) (катод)=>Me(OH)n, т.е., чтобы не вываливался гидроксид. Из пространства рядом с анодом электролит надо периодически отсасывать шприцом и помещать в концентрационную колбу (т.е. в отдельную емкость, в которой будем проводить перекристаллизацию). После нескольких перекристаллизаций для некоторых хлоридов можно получить гидраты квалификации ч.д.а. Но это возможно только в том случае, если растворимость хлорида металла сильно отличается от растворимости NaCl, и если практически не происходит совместная кристаллизация солей. Например, для CuCl2, SnCl2, FeCl2 (перекристаллизация в прокипяченой воде и емкости, прикрытой ватой). Для PbCl2 этот метод не подойдет. SnCl4 и FeCl3 этим методом тоже не получить. Но FeCl3 можно получить доокислив FeCl2 кислородом воздуха. Разумеется, ни один способ не подходит для применения в промышленности. P.s. Хлориды перечисленных Вами металлов гораздо проще и дешевле купить. Кроме безводного SnCl4 - его в продаже не видел.

На аноде, прежде всего, будет растворяться олово (Sn(OH)2). SnCl4 только безводный - желтоватая жидкость. С водой реагирует очень бурно, гидролизуется и сольватируется, смесь может закипать, так что не это вещество у Вас образуется. Да и вообще, хлоридов в данной системе не будет, только оксиды/гидроксиды. Возможно, на дно опустился коллоидный раствор Sn(OH)2.

Химизм прост - щелочной гидролиз жира (глицериновых эфиров жирных кислот) - омыление, затем высаживание этих самых кислот более сильной кислотой (серной, соляной и т.п.) из мыла (смеси солей жирных кислот).

Если реакция пойдет, то, конечно, HBr будет влажный, но реакция должна пойти до температуры разложения борной кислоты. А если не пойдет, то можно попробовать отдельно прогреть борную до получения смеси метаборной/тетраборной кислот. Главное не переусердствовать до ангидрида. Вместо кислоты можно попробовать кислую соль (гидро-ххх-борат, гидросульфат).

Если специально не сыпали щелочи, то среда у Вас априори кислая. Мало того, что соль образована слабым основанием и сильной кислотой, так еще и пероксодисульфат. Значит, при реакции с магнием будет образовываться водород. Возможно также, что MgS2O8 нестоек, тогда будет выделяться еще и кислород. Уголь, как правило, содержит много органических примесей, которые в такой среде будут окисляться, и что там получится - никому неизвестно.

Электролит никогда не насытится - сколько серебра растворится с анода, столько же выделится на катоде. Сначала на аноде будет выделяться преимущественно кислород, на катоде - медь, через некоторое время, когда кислотность среды увеличится за счет образования H2SO4, ионы серебра начнут восстанавливаться на катоде, а выделение меди почти прекратится. P.s. Механизм процесса остался бы таким же даже в том случае, если бы растворимость Ag2SO4 была ничтожной.

Попробуйте сильно нагреть смесь сухого KBr и H3BO3. C NaCl реакция идет (хотя выход низкий), возможно и с KBr пойдет. Кроме того, колба не разъедается. По поводу второго вопроса - сильно сомнительно, что получите HBr+K2HPO4/K3PO4. Фосфорная кислота средней силы, скорее всего получите HBr+KH2PO4.