popoveo

Нитраты, как правило, в азотной кислоте растворяются лучше, чем в воде. Что-то не так с чистотой исходных веществ.

Очень много в этой теме было про растворение свинца в уксусной кислоте. Специально недавно провел опыт. Купил эссенцию и свинцовые грузила. Последние расплавил и вылил на металлический лист, чтобы получить фольгу. Фольгу частично натер напильником, частично мелко нарезал и закинул в эссенцию, закрыл крышкой. Спустя 2 недели примерно 40г свинца растворилось без доступа воздуха (то, что в банке и в кислоте - не считаем, поскольку недостаточно для окисления даже пары граммов свинца). Скорость растворения стружек и частичек с напильника оказалась примерно одинаковой. Никаких окислителей и других реагентов не добавлял, банку не грел, но иногда встряхивал. Из крышки вывел трубочку в гидрозатвор. Периодически наблюдалось выделение пузырьков водорода. Так что свинец все же растворяется в уксусной кислоте без окислителей, хоть и очень медленно. На дне осталось грамма 3-4 какой-то черной мелкодисперсной фигни, видимо все же был сплав, хотя продавцы и уверяли, что свинец чистый.

Хлорид свинца (IV) на свинце сразу прореагирует с остальной массой свинца с образованием хлорида (II), если, конечно, просто не развалится. Это очень неустойчивая жидкость выше 0С. Но даже, если предположить такое, то при гидролизе и нагревании будет никакая адгезия...

Пойти-то пойдет, но температура будет высокой, как при алюминотермии, т.е. получение MnO маловероятно, скорее будет смесь Mn2O3 и MnO2.

Встраивается, но для этого раствор должен быть сильно концентрированным и его надо подогреть. N2O встраивается легче.

При комнатной температуре N2O выступает в роли лиганда в комплексе [Ru(NH3)5(H2O)](2+) (вытеснив оттуда воду). Возможно, получится подобрать анион, чтобы выпал осадок.

ОРТА тоже корродирует, но медленнее. Нет, я имел ввиду титан. С титаном и подобными металлами (танталом, ниобием) вообще интересные процессы идут. Сначала (первые несколько минут) все нормально - выделяется хлор, окисления незаметно. Потом ток постепенно падает до десятков мА, образуется полупроводниковая оксидная пленка. Она никогда не бывает идеального стехиометрического состава, поэтому в ней всегда есть носители заряда, и совсем до нуля ток не падает. Далее (через несколько часов) под действием хлорид-ионов (а возможно, что уже и гипохлорит- и т.д.) пленка медленно, но верно, разрушается, ток опять подскакивает и начинается интенсивное выпадение в осадок оксидов-гидроксидов. Ток растет, хлор немного выделяется, оксидная пленка образуется, но уже не плотным, а рыхлым слоем - анод быстро разрушается. В общем, вывод такой - не годятся эти металлы для анодов, либо их можно использовать только в тщательно контролируемых условиях или с реверсированием полярности. По поводу анода из диоксида свинца - лучше всего последний ложится на графитовый электрод, с металлическими подложками у меня вообще ничего не вышло. Электролит - 1-3:5 Cu(NO3)2:Pb(NO3)2 насыщенный, слегка подкисленный азоткой (1 часть). Нитрат меди нужен, чтобы медь выделялась на катоде вместо свинца, тогда электролит медленнее обедняется ионами свинца. Но, в принципе, можно и без него. Наверное, подойдут и ацетаты (не пробовал). Сульфат или хлорид меди использовать нельзя - вывалится в осадок сульфат или хлорид свинца. Графитовый анод - круглый, тщательно зачищенный и обезжиренный - от этого напрямую зависит прочность будущего электрода. Ток - чем меньше, тем лучше (но дольше), кристаллы вырастут прочнее. Я использовал около 10мА для электродов из крупных батареек. Если электролит сильно потемнел за пару часов, значит ток слишком большой. Анод желательно медленно крутить, либо сделать катод ввиде стенки цилиндра с анодом в центре, чтобы PbO2 садился равномерно. Механизм реакции, предположительно, протекает через промежуточную стадию образования неустойчивого тетранитрата свинца: Pb(NO3)2+[O]+2HNO3->Pb(NO3)4+H2O->PbO2+4HNO3+H2O. Растворимые соли свинца ядовиты, проникают через кожу и накапливаются в организме - работать лучше в перчатках. По поводу графитовых электродов - неплохо ведет себя конструкция, в которой графит обмотан несколькими слоями фильтровальной бумаги, слоем ткани и помещен в полиэтиленовый мешок с кучей дырок, проделанных иглой. Правда, бумага и ткань тоже быстро в ошметки превращаются, но, по крайней мере, меньше загаживается электролит. Наверное, неплохо было бы стекловолокном обернуть.

Нету уже этого электролизера, да и фотографировать нечего - автоматизации, как таковой, не получилось... Все равно пришел к тому, что пришлось делать с хлоридом натрия, а потом - обменный процесс, да и электролит чистить приходилось. Ph тоже приходится ручками контролировать - смотреть по защелачиванию и добавлять солянку. P.s. Титан корродирует, хоть и медленно. Ничем его не покроешь, чтобы жило в такой среде, кроме некоторых платиновых металлов и оксидов... По поводу падения напряжения на диодах - от ТЭНа гораздо больше энергии впустую улетит, потому как не весь лишний ток пойдет на нагрев и между раствором и ТЭНом будет теряться.

Понятно, что проще. Просто если у человека нет гидросульфата, то навряд ли и сульфат найдется. Потому и предложил делать из подручных веществ.

CH3CH2CH2Br+NaOH=CH3CH2CH2OH+NaBr 5CH3CH2CH2OH+2KMnO4+3H2SO4=5CH3CH2COH+8H2O+2MnSO4+K2SO4 (отгон альдегида) 3CH3CH2COH+K2Cr2O7+4H2SO4=3CH3CH2COOH+K2SO4+Cr2(SO4)3+4H2O

Такое количество проще сделать: Na2CO3+2H2SO4->2NaHSO4+H2O+CO2 (сода+электролит). После пары перекристаллизаций получите реактив квалификации ЧДА.

Когда-то пытался оптимизировать процесс... Бихромат/фторид не обязателен, но сильно повышает выход по току. При электролизе хлорида натрия и обменной реакции с хлоридом калия выход по току возрастает на 30-40%. Ни с графитом, ни с оксидными электродами непрерывный процесс не получится - они сыпятся механически, загрязняя раствор, только платина. На титане и тантале действительно сначала выделяется хлор, но они достаточно быстро разрушаются, вываливаясь в виде гидроксидов. Молибден и вольфрам корродируют практически мгновенно. Силу тока лучше рассчитывать исходя из нагрева электролита (идеально - 60гр для NaCl) и никаких косвенных подогревов с термопарами не надо, но плотность тока не должна быть ниже 10-15А/дм^2. Наилучшие выходы у меня получались при плотности 25А/дм^2, но при этом быстро разрушаются электроды. Вообще, решите, что для Вас важнее, выход по току или стойкость электродов? Если первое - увеличивайте температуру и плотность тока, если второе, то наоборот. Да, кстати, на электроде из PbO2 будет приличная примесь перхлоратов. Оргстекло неустойчиво (3мм стенка разрушается примерно за 2 недели). Используйте обычное натриевое стекло.

Не знаю, то, или не то. Но я когда-то читал про создание дорожек кристаллов внутри капилляров - два электрода помещаются по бокам капилляра, рядом с одним из электродов - капля электролита, она постепенно притягивается к другому за счет электростатических сил и по пути высыхает. К электродам прилагается довольно высокое напряжение, чтобы преодолеть силу трения/поверхностное натяжение и т.д. электролита. Кристаллы получаются ориентированными в направлении от одного электрода к другому. Примерно на том же принципе основано создание водяных мостиков между двумя стаканами.

А я пробовал вымораживать. Живу в Сибири, температура за окном опускалась до -56. Не замерзает, зараза, сутки держал! Сколько кривых не смотрел - везде при -26.3 должна замерзать. Хотел потом воду слить... Не замерзает, даже намеков нет! Вот так вот. Наверное, в пищевую эссенцию что-то добавляют.

Окислял органику. Спирты и альдегиды влегкую переходят в кислоты. С ацетоном и эфирами - киса, пероксоэфиры и т.п. Вещества получаются весьма нестойкие против окисления пероксидом водорода + кислота. Киса, например, взорвалась от того, что жена дверью сильно хлопнула. При этом для аккуратно приготовленной из чистого ацетона, чистой перекиси и чда солянки таких эффектов не наблюдалось - там только молотком... Пробовал также получать пероксид меди и свинца при низких температурах - не вышло, слишком мал окислительный потенциал. Еще интересно получить кислоту Каро, но у меня то же не получилось :(

По-моему, akula верно сказал(а). Проще всего электролизом. И в плане чистоты, и в плане легкости контроля над процессом.

Хлорная известь, к сожалению, действительно почти исчезла из магазинов, даже из строительных. Но ее просто получить электролизом хлорида кальция (есть во всех хим. магах. или солянка+мел) с инертными электродами (графит) при как можно более низкой температуре (ниже +10). Но водный раствор CaCl2 электролит так себе. Либо задерите напругу, либо добавьте буфера (NaOH+NaCl, NaHCO3). Среда должна быть слабо-щелочной. P.s. Раствор упаривать нельзя - получите не гипохлорит, а хлорат. Пусть при комнатной температуре воду теряет.

Когда-то пытался получить раствор феррата натрия. Проводил электролиз 40%-го р-ра NaOH с небольшой добавкой H2O2 и анодом из карбонильного железа. Сначала образуется красноватый раствор, затем он сильно темнеет до фиолетово-черного, а затем опять светлеет. Феррат натрия в растворе неустойчив и через несколько часов разлагается, выделяя ярко-красный осадок Fe2O3. На мой взгляд, это самый простой способ получения чистого Fe2O3 в больших количествах. Пробовал в термите - работает нормально.

Сайт интересный, хорошее оформление, неплохая подборка программ. Но почему на хим. форуме?!

А Вы не могли бы дать ссылку на книгу в сети, а то гугл предлагает либо за деньги, либо вирусы

Даже с хорошей мембраной будет очень много оксидов/гидроксидов железа II-III.

Интересная статья. Еще знаю, что существуют устойчивые при н.у. в сухом состоянии соли фосфония - PH4I и PH4ClO4. А существуют ли соли арсония, стибония, например, производные от суперкислот типа AsH4SbF6? Также слышал, что ведутся эксперименты по протонированию азота и ксенона, но ссылок в инете не нашел. Может быть, у кого-то имеется информация по этому поводу?

Без мембраны получите смесь гидроксидов II-III. С мембраной теоретически возможно (не пробовал).

К нам, вероятно Такая тенденция среди отдельных семей уже намечается (в Хабаровск едут).

Если вся решётка покрыта сульфатом свинца, то электролиза вообще не будет. PbSO4 практически нерастворим, а твердый почти не проводит ток. В азотной кислоте на аноде будет выделяться черный диоксид (по-моему, betta-модификация), на катоде - свинец.