Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru

Вопрос по синтезу органических карбонатов


AToplivo

Рекомендуемые сообщения

Решение задач, рефераты, курсовые! Онлайн сервис помощи учащимся. Цены в 2-3 раза ниже!

Здравствуйте!

В литературе нашел описание способа получения органических карбонатов по реакции фосгенирования алкоголятов:

2C2H5ONa + COCl2 = C2H5-O-CO-O-C2H5 + 2NaCl

А возможна ли реакция "с перестановкой мест слагаемых" - реакция карбоната (например, карбоната натрия) с алкилгалогенидом (алкилхлоридом)?

2C2H5Cl + Na2CO3 = C2H5-O-CO-O-C2H5 + 2NaCl

При каких условиях протекает такая реакция? И если ее протекание невозможно, то почему?

Спасибо!

Ссылка на комментарий

Разрабатываются безфосгенные способы синтеза карбонатов, но все не через соду.

https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2016/ra/c6ra02518h#!divAbstract

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/B9780124202214000020

Не катит, наверно, или выход плохой, или декарбоксилирование идет.

В принципе, с Ag2CO3 должно получаться. Лучше, если бромид брать или иодид.

Изменено пользователем Paul_S
Ссылка на комментарий
14 часов назад, AToplivo сказал:

Здравствуйте!

В литературе нашел описание способа получения органических карбонатов по реакции фосгенирования алкоголятов:

2C2H5ONa + COCl2 = C2H5-O-CO-O-C2H5 + 2NaCl

А возможна ли реакция "с перестановкой мест слагаемых" - реакция карбоната (например, карбоната натрия) с алкилгалогенидом (алкилхлоридом)?

2C2H5Cl + Na2CO3 = C2H5-O-CO-O-C2H5 + 2NaCl

При каких условиях протекает такая реакция? И если ее протекание невозможно, то почему?

Спасибо!

 

Карбонат-анион - весьма слабый нуклеофил, в водном растворе быстрее идёт гидролиз. Можно, наверное, провести эту реакцию в неводном растворителе с каким-нибудь карбонатом четвертичного аммония, "голый" карбонат будет поактивнее, но это дорогое удовольствие.

Кстати, есть пример образования органического карбоната по подобной схеме - реакция этиленхлоргидрина с NaHCO3 в водном растворе. При этом с хорошим выходом получается циклический этиленкарбонат (из которого можно и диметилкарбонат получить). Но эта реакция идёт только из-за образования цикла.

Ссылка на комментарий
21 минуту назад, yatcheh сказал:

Кстати, есть пример образования органического карбоната по подобной схеме - реакция этиленхлоргидрина с NaHCO3 в водном растворе. При этом с хорошим выходом получается циклический этиленкарбонат (из которого можно и диметилкарбонат получить). Но эта реакция идёт только из-за образования цикла.

Интересно, ссылку приведёте?

Этиленкарбонат также получается при нагревании этиленгликоля с трихлоруксусным эфиром в присутствии каталитического количества пиридина, см. JACS 1955,  v.77, p.636, при этом выделяются спирт и хлороформ. 

Ссылка на комментарий
1 час назад, химхлам сказал:

Интересно, ссылку приведёте?

 

Честно - не помню. Видел в каком-то толстом букваре, в виде упоминания реакции и уравнения. Да и толку с него - там ни ссылок, ни методик не было. Запомнилось, потому что тогда как раз карбонатами занимался, но этиленкарбонат, как таковой, был неинтересен - ввиду шаговой доступности. Хотел проверить (слишком уж просто всё), да руки не дошли.

Ссылка на комментарий
4 часа назад, химхлам сказал:

Понятно, значит миф :au:

 

Не, само упоминание - не миф. Я ещё поищу, где я это видел. А вот реакция - может быть и миф. 

ЭХГ есть, надо будет проверить всё-таки. 

Ссылка на комментарий
15 часов назад, yatcheh сказал:

Карбонат-анион - весьма слабый нуклеофил, в водном растворе быстрее идёт гидролиз

А в каком виде СО2, растворяется в растворителях типа 

Цитата

ацетон: 1,57 (20°C) [Лит.]

диэтиловый эфир: 1,51 (15°C) [Лит.]

За счёт чего растворимость в разы выше, чем в воде? 

И нельзя ли самим СО2, получать орг.карбонаты

 

15 часов назад, yatcheh сказал:

провести эту реакцию в неводном растворителе

А насколько иная картина будет в безводном глицерине, в котором сода, заметно более  растворима чем в воде

Цитата

глицерин: 98,3 (15°C) [Лит

 

Изменено пользователем dmr
Ссылка на комментарий
2 часа назад, dmr сказал:

И нельзя ли самим СО2, получать орг.карбонаты

Вполне. Известная последовательность оксиран-->карбонат. Можно прямо пробулькивать со2 из сухого льда при атмосфере,  а можно и поддавить.

Ссылка на комментарий
  • 2 недели спустя...

Спасибо всем за ответы!

Заинтересовало, кстати, протекание подобной реакции в неводном растворе, например, в том же глицерине.

Нет ли данных по такому способу синтеза?

Изменено пользователем AToplivo
Ссылка на комментарий

Для публикации сообщений создайте учётную запись или авторизуйтесь

Вы должны быть пользователем, чтобы оставить комментарий

Создать учетную запись

Зарегистрируйте новую учётную запись в нашем сообществе. Это очень просто!

Регистрация нового пользователя

Войти

Уже есть аккаунт? Войти в систему.

Войти
  • Последние посетители   0 пользователей онлайн

    • Ни одного зарегистрированного пользователя не просматривает данную страницу
×
×
  • Создать...
Яндекс.Метрика