Получение эфиров цианоуксусной кислоты и эфиров фторированых спиртов

[Дмитрий76 5]

Здравствуйте! 

Интересует получение сложных эфиров цианоуксусной кислоты со фторироваными спиртами.

Пробовал с серкой, P2O5, CaCl2 нифига..... 

Попробовал  с трифторэтанолом получить его дитрифторэтиловый эфир с серкой и P2O5. Тоже не вышло.

А вот с трифторэтанолом и трифторуксусной кислотой всё получилось.

В чем причина, ведь классика жанра?!

Вижу получение цианоуксусных эфиров через натриевуй соль кислоты и трифторэтилйодид. Но возня.....

[chemister2010 910]

Фторированные спирты сами по себе довольно кислотные, да и циануксусная кислота тоже довольно сильная кислота, это мешает реакции этерификации.

[Arkadiy 1 501]

Циануровая кислота по своему строению и не кислота вовсе.

Производные циануровой кислоты получают из цианурхлорида, своеобразного хлорангидрида.

Ну а перфторированные спирты с КОН  дают калиевые соли, сам получал

Вот такую калиевую соль  нужно вводить в реакцию с цианурхлоридом, тогда вы получите желаемые эфиры

 

[yatcheh 8 935]

У ТС циануксусная ж...

[химхлам 201]

37 минут назад, yatcheh сказал:

У ТС циануксусная ж...

Сомнительно, она нестабильна.

[yatcheh 8 935]

52 минуты назад, химхлам сказал:

Сомнительно, она нестабильна.

 

Что сомнительно, что ТС про циануксусную кислоту толковал? Да и что в ней нестабильного? Ну, разлагается при 160С - так не при 40С же. 

Спиртами она этерифицируется во вполне классических условиях. Но эфиры её удобнее всё же из хлоруксусной получать.

[Дмитрий76 5]

Мне уже подсказали что через хлорангидрид путь, только можно спирты в чистом виде пускать, а не в виде соли.

 

Вот остался вопрос почему фторированых спирты с серкой в эфир не переходят и как быть!!

[Дмитрий76 5]

Через хдорангидрид не прокатило. Буду через натриевуй соль спирта пробовать.

[pinkylee 288]

в кислых условиях со спиртами циануксуска вероятно дает иминоэфиры. если активировать спирт в алкилятор, он может алкилировать в альфауглерод циануксуски. ваш выход - мягко активировать кислоту как для ацилирования аминов. я подобную операцию ацилирования спиртов проводил с тбту, только со спиртами греть сильнее приходилось. можете попробовать через кди, или смешанные ангидриды  - вашу кислоту проацилировать алкоксихлорформиатом в присутствии тэа, потом туда же добавить ваш спирт.

Изменено 25 декабря 2020 пользователем pinkylee

[Дмитрий76 5]

Спасибо вам. Но заморочено слишком. Буду пробовать через натриевую соль кислоты и трифторэтилйодид. Другого выхода я не вижу.