Почему пермангананат окисляет лучше перхлората

[Paul_S]

4 часа назад, Arkadiy сказал:

В этом и разница марганец -металл, хлор -неметалл.

Чем полярнее связь, тем меньше энергия активации этой связи, тем проще она рвется со стороны марганца, а кислороду после этого ничего не остается, как окислять то, что ему подсунут!

У хлора тоже есть один восстановитель - это хлористый водород, он восстанавливает 7-валентный  марганец до двухвалентного , а сам окисляется до хлора!

Молекулярный хлор диспропорционирует в воде, давая одновременно окислитель и восстановитель

Чем выше полярность связи, тем больше вероятность ее ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКОГО разрыва, в случае которого кислород будет уходить в виде аниона, который ничего  окислить не может, поскольку уже восстановлен.

 

"У хлора тоже есть один восстановитель - это хлористый водород, он восстанавливает 7-валентный  марганец до двухвалентного , а сам окисляется до хлора!

Молекулярный хлор диспропорционирует в воде, давая одновременно окислитель и восстановитель"

 

Это я вообще не понял, к чему.

[Arkadiy]

1 час назад, Paul_S сказал:

Чем выше полярность связи, тем больше вероятность ее ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКОГО разрыва, в случае которого кислород будет уходить в виде аниона, который ничего  окислить не может, поскольку уже восстановлен.

 

"У хлора тоже есть один восстановитель - это хлористый водород, он восстанавливает 7-валентный  марганец до двухвалентного , а сам окисляется до хлора!

Молекулярный хлор диспропорционирует в воде, давая одновременно окислитель и восстановитель"

 

Это я вообще не понял, к чему.

Кислород никуда уйти не может! Связь двойная! рвется она поочередно, механизм - скорее всего свободно-радикальный.

Ну а синглетный кислород - это мощнейший окислитель

[Paul_S]

9 минут назад, Arkadiy сказал:

Кислород никуда уйти не может! Связь двойная! рвется она поочередно, механизм - скорее всего свободно-радикальный.

Ну а синглетный кислород - это мощнейший окислитель

Ну, т.е. разрыв связи гомолитический. Почему ему должна способствовать полярность связи? Полярность связи способствует ее гетеролитическому разрыву. Например,частный случай гетеролитического разрыва - электролитическая диссоциация. Чем более полярна связь в веществе, чем ближе она к ионной, тем больше вероятность, что оно будет диссоциировать на ионы при растворении в полярных средах.

Порядок связи в перхлорате и перманганате, кстати, 1,75.

[Arkadiy]

41 минуту назад, Paul_S сказал:

Ну, т.е. разрыв связи гомолитический. Почему ему должна способствовать полярность связи? Полярность связи способствует ее гетеролитическому разрыву. Например,частный случай гетеролитического разрыва - электролитическая диссоциация. Чем более полярна связь в веществе, чем ближе она к ионной, тем больше вероятность, что оно будет диссоциировать на ионы при растворении в полярных средах.

Порядок связи в перхлорате и перманганате, кстати, 1,75.

НЕт тут электролитической диссоциации точнее есть, но при этом образуется ион МnO₄^-  . Ну а дальше уже нет никакой диссоциации, а есть окислительно-восстановительная реакция.

К диссоциации склона ионная связь, а не ковалентная. 

[Paul_S]

45 минут назад, Arkadiy сказал:

НЕт тут электролитической диссоциации точнее есть, но при этом образуется ион МnO₄^-  . Ну а дальше уже нет никакой диссоциации, а есть окислительно-восстановительная реакция.

К диссоциации склона ионная связь, а не ковалентная. 

Вы в курсе, вообще, что любая химическая связь может разорваться либо гомо-, либо гетеролитически? При первом способе у каждого атома остается по электрону, при втором один атом уходит с электронной парой. Частный случай гетеролитического разрыва - электролитическая диссоциация. Ей подвергаются ионные вещества, т.е., в которых связь - крайний случай полярной. Очевидно, полярность связи способствует ее гетеролитическому разрыву. Более электроотрицательный атом уходит с электронной парой. Вы же утверждаете, что полярность связи способствует ее гомолитическому разрыву. Почему - я хотел бы понять.

[фосолиф-кимих]

Вы тут сосредоточили внимание на ионах, а надо на воде. Марганец VII воду окисляет! Электрон от воды может туннелировать на марганец, что приводит к появлению активных форм кислорода, являющиеся окислителями. Почему электрон туннелирует - ответит квантовая химия.  

[Arkadiy]

11 часов назад, Paul_S сказал:

Вы в курсе, вообще, что любая химическая связь может разорваться либо гомо-, либо гетеролитически? При первом способе у каждого атома остается по электрону, при втором один атом уходит с электронной парой. Частный случай гетеролитического разрыва - электролитическая диссоциация. Ей подвергаются ионные вещества, т.е., в которых связь - крайний случай полярной. Очевидно, полярность связи способствует ее гетеролитическому разрыву. Более электроотрицательный атом уходит с электронной парой. Вы же утверждаете, что полярность связи способствует ее гомолитическому разрыву. Почему - я хотел бы понять.

Потому что в воде. Про среду забывать не надо. Вокруг  перманганатного иона есть гидратная оболочка, которая тоже участвует в  реакции, хоть и незримо.

[Paul_S]

6 часов назад, Arkadiy сказал:

Потому что в воде. Про среду забывать не надо. Вокруг  перманганатного иона есть гидратная оболочка, которая тоже участвует в  реакции, хоть и незримо.

Ну и что? Каким образом это влияет на механизм разрыва связи? Перманганат и в твердом виде сильный окислитель и легко отдает кислород.

Кстати, судя по величине эффективного заряда всего +0,3, связь там очень слабо полярная. Как если бы кислород был связан с сильно электроотрицательным элементом.

KMnO4

Mn (VII)

0.3+

https://ru.wikipedia.org/wiki/Полярность_химических_связей

13 часов назад, фосолиф-кимих сказал:

Вы тут сосредоточили внимание на ионах, а надо на воде. Марганец VII воду окисляет! Электрон от воды может туннелировать на марганец, что приводит к появлению активных форм кислорода, являющиеся окислителями. Почему электрон туннелирует - ответит квантовая химия.  

И что же создает барьер для этого туннелирования?

[Ума Палата]

продукты восстановления, в частности Mn2+, катализируют реакцию

[бродяга_]

3 часа назад, Paul_S сказал:

Перманганат и в твердом виде сильный окислитель и легко отдает кислород.

таки подходим к гетерогенным реакциям. легко не значит лучше.