Полионы

[Alex Ferrum]

Интересует феномен устойчивости и химические свойства полионов, например оксолин (на рисунке), где последовательно соединены аж 4 оксогруппы. По идее оксогруппы очень сильно оттягивают на себя электронную плотность и непосредственное наличие последовательно соединённых более 2 оксогрупп должно приводить к неустойчивости соединения (стремлении к перегруппировке) и сильной электрофильности (например лёгкое присоединение OH группы)?

[Paul_S]

Оксолин существует в виде дигидрата, который является дважды геминальным диолом, и при кипячении его водного раствора он теряет СО, давая нингидрин. Все как вы хотели.

https://link.springer.com/article/10.1007/BF02524583

[ash111]

В 16.12.2022 в 02:37, Paul_S сказал:

Оксолин существует в виде дигидрата, который является дважды геминальным диолом, и при кипячении его водного раствора он теряет СО, давая нингидрин. Все как вы хотели.

https://link.springer.com/article/10.1007/BF02524583

Да, а если попробовать сделать из него именно тетракетон, эта штука еще и окислителем будет)

[Alex Ferrum]

Наткнулся на соединение из этой же серии: родизоновая кислота. Интересно насколько она устойчива в обычных условиях?

[chemister2010]

В 05.07.2024 в 17:47, Alex Ferrum сказал:

Наткнулся на соединение из этой же серии: родизоновая кислота. Интересно насколько она устойчива в обычных условиях?

 

Относительно устойчивая. Родизонат натрия продается как реагент на барий. Из ее серии более необычно смотрятся квадратная и дельтовые кислоты (тоже устойчивы при комнатной температуре).

 

Существует и октагидроксициклобутан.

Изменено 5 Июля, 2024 в 18:48 пользователем chemister2010

[Сварщак А]

В 16.12.2022 в 00:07, Alex Ferrum сказал:

непосредственное наличие последовательно соединённых более 2 оксогрупп должно приводить к неустойчивости соединения (стремлении к перегруппировке)

Работал с Py-CO-CO-Py и Ph-CO-CO-Ph

Py = пиридил-2

Весьма устойчивые соединения. Мы их конденсировали с диаминомалеонитрилом H2N-C(CN)=C(CN)-NH2, производные пиразинов получали.

Не особо разлагаются при 100-120С

[Alex Ferrum]

@Сварщак А ну к двум соединённым вместе оксогруппам вопросов нет, простой пример: эфиры щавелевой кислоты вполне устойчивые соединения. А в вашем случае оксогруппы ещё и стабилизированы ароматическими кольцами. А вот когда три и больше оксогруппы соединены последовательно, тут возникает вопрос: откуда такая высокая устойчивость соединений???

[Alex Ferrum]

То есть устойчивость циклогексангексона понятна, он существует в виде полиола - додекагидроксициклогексана, на картинке. А устойчивость других полионов также обеспечивается тем, что они существуют в виде полиола или есть другие механизмы?

[chemister2010]

Не, остальные тоже гидраты. Хотя есть их производные с кратными связями - гидразоны и др.