Про координационное число и степень окисления

[Ukt,P]

Есть ли прямая зависимость между координационным числом элемента и его степенью окисления?

[Jeffry]

Связь есть - через силу лигандов, через гибридизацию.    Но связь довольно косвенная, на уровне тенденций.

[Paul_S]

Нет. СО - это только один из факторов, определяющий электронную конфигурацию образующегося иона. На которую влияет и природа лигандов - сила их поля, мягкость/жесткость...

А так, вообще... Cr(CO)6 - СО = 0, КЧ = 6; [Cr(H2O)6]Cl3 - СО = +3, КЧ = 6; CrF6 - СО = +6, КЧ = 6.

[Arkadiy]

Ну какая связь?

Координационное число Р-элементов - 4, D- элементов-6, f до  8.

Независимо от валентности и степени окисления

Изменено 18 Января, 2023 в 18:06 пользователем Arkadiy

[Shizuma Eiku]

Если очень кратко то да, чаще всего (но не всегда) координационное число соответствует удвоенной валентности элемента-центра координации. Типичные примеры [Cu(NH₃)₄]²⁺ где медь двухвалентная, [Cu(NH₃)₂]⁺ где медь одновалентна, [Fe(CN)₆]^3- где железо трехвалентное. Но это правило не обязательно соблюдается, в желтой кровяной соли комплексный анион [Fe(CN)₆]^4- имеет тот-же состав что и в красной, но железо там двухвалентное.

Степень окисления-же величина полностью формальная (и это не заряды ионов, несмотря на одинаковое обозначение), например в расчетах ОВР ее можно по желанию принять какой угодно, если остальные правила уравнивания будут соблюдены, то уравнение все равно уровняется.

[Paul_S]

18.01.2023 в 22:07, Shizuma Eiku сказал:

Если очень кратко то да, чаще всего (но не всегда) координационное число соответствует удвоенной валентности элемента-центра координации. Типичные примеры [Cu(NH₃)₄]²⁺ где медь двухвалентная, [Cu(NH₃)₂]⁺ где медь одновалентна, [Fe(CN)₆]^3- где железо трехвалентное. Но это правило не обязательно соблюдается, в желтой кровяной соли комплексный анион [Fe(CN)₆]^4- имеет тот-же состав что и в красной, но железо там двухвалентное.

Степень окисления-же величина полностью формальная (и это не заряды ионов, несмотря на одинаковое обозначение), например в расчетах ОВР ее можно по желанию принять какой угодно, если остальные правила уравнивания будут соблюдены, то уравнение все равно уровняется.

Иона [Cu(NH₃)₄]²⁺ на самом деле не существует, это октаэдрический ион [Cu(NH₃)₄(H2O)2]²⁺с двумя аксиальными аквалигандами, расположенными далеко из-за эффекта Яна-Теллера. В жидком аммиаке существует ион [Cu(NH₃)6]²⁺.

Относительно аммиакатов меди +1, в Коттоне приводится формула [Cu(NH₃)₂]⁺. Гринвуд формулы для аммиаката меди +1 не приводит. С другими N-лигандами, пиридином и бипиридилом, Cu⁺ дает тетраэдрические комплексы, КЧ = 4.

 

>в расчетах ОВР ее можно по желанию принять какой угодно, если остальные правила уравнивания будут соблюдены, то уравнение все равно уровняется.

 

А как это? Пример можете привести? 

 

[chemdimon]

19.01.2023 в 12:33, Paul_S сказал:

Пример можете привести? 

Я уравнивал "химического монстра", приняв все исходные степени окисления за 0. Это немного скосило время решения.
Из более реальных примеров можно взять окисление Cu₂S азотной кислотой.
Cu⁰ - 2e^- = Cu⁺²
S⁰ - 6e^- = S⁺⁶

Cu2S - 14e^- = Cu⁺² + 2S⁺⁶ | 3
N⁺⁵ + 3e^- = N⁺² | 14
3Cu₂S+14HNO₃ = 3CuSO₄+3H₂SO₄+14NO+4H₂O

Изменено 19 Января, 2023 в 09:05 пользователем chemdimon

[Paul_S]

19.01.2023 в 12:03, chemdimon сказал:

Я уравнивал "химического монстра", приняв все исходные степени окисления за 0. Это немного скосило время решения.
Из более реальных примеров можно взять окисление Cu₂S азотной кислотой.
Cu⁰ - 2e^- = Cu⁺²
S⁰ - 6e^- = S⁺⁶

Cu2S - 14e^- = Cu⁺² + 2S⁺⁶ | 3
N⁺⁵ + 3e^- = N⁺² | 14
3Cu₂S+14HNO₃ = 3CuSO₄+3H₂SO₄+14NO+4H₂O

Т.е. СО можно принимать "какой угодно", но при этом вещества должны быть электронейтральны и число передаваемых в редокс-процессе электронов известно. Тогда что угодно можно назвать "как угодно".

Вообще-то число электронов и определяется начальной и конечной СО атома-окислителя, которые нужно знать заранее, а не назначать "какими угодно".

Изменено 19 Января, 2023 в 09:22 пользователем Paul_S

[chemdimon]

Их можно назначить какими угодно, если принять во внимание электронейтральность вещества и исходная с. о. 0 -- идеальный частный случай, потому что нулей можно влепить сколько угодно и не считая степень окисления, на то они и нули. Очень помогает в умелых руках

[Ukt,P]

Понятно. Cпасибо!!! Значит связи в принципе никакой нет

Изменено 19 Января, 2023 в 15:45 пользователем Ukt,P