Перейти к содержанию
Форум химиков на XuMuK.ru
β

yatcheh

Участник
  • Постов

    34633
  • Зарегистрирован

  • Победитель дней

    1149

Весь контент yatcheh

  1. Сульфоновые не сильнее (ну, разве что какая-нить трифторметансульфоновая...). Простые эфиры при кислотном катализе получаются плохо. Тут нужна концентрированная серняга. И то - она работает через гидросульфат H2SO4 + H+ HSO3+ + H2O HSO3+ + ROH => RO-SO3H + H+ R-OH + ROH => RO-SO3H => R-O-R + H2SO4 Параллельно реализуется путь через алкен. При разбавлении скорость образования простого эфира резко падает.
  2. С таким умным нести такую чушь! Это надо уметь. Бро, ну и бардак у тебе в мозгах! Всё свалено в кучу, и перемешано. Отдельные слова ты правильно пишешь, но всё вместе - получается откровенная чушь, ничего, кроме смеха не вызывающая. Брось ты это дело - не твоё это.
  3. Когда радикал к молекуле присоединяется - получается новый радикал. Присоединение по двойной связи даст радикал в бета-положении. Если это новый радикал более стабилен (менее нестабилен) - дело в шляпе, иначе будут другие попытки. У пара-этилфенола привлекательное для фенильного радикала место в орто-положении к этилу. Получается третичный радикал, и это хорошо есть. Радикальная полимеризация - капризная штука. Кислород её ингибирует, перекиси инициируют - поди разбери...
  4. В гидрофториде триэтиламина Et3N*6HF нашли анион H5F6 в виде "гармошки" из уложенных голова к хвосту молекул HF. Этот гидрофторид перегоняется без разложения (температуру не помню, но что-то умеренное) и не реагирует со стеклом (может храниться в стеклянной ампуле). Разумеется - в совершенно сухом виде. Так что, гидрофториды - это и не кристаллогидраты, и не кислые соли. Аналогов у них нету.
  5. Разумеется. В этом отношении они - полноценные спирты.
  6. Оксониевых солей, на самом деле - дофига! Дигидрат трёхфтористого бора, например - [H3O][BF3OH] - устойчивая жижа, даже перегоняется без разложения. Оксониевая структура подтверждена спектрально.
  7. В ходе реакции не удастся, он кипит намного выше этанола. Его и просто перегнать - проблема (218С). Проще всего получить его из этанола и янтарной кислоты (или янтарного ангидрида) в присутствии катализатора - сильной кислоты (или катионита) азеотропной отгонкой воды тройным азеотропом с толуолом/бензолом. Остаток отмыть водой и перегнать в вакууме водоструйного насоса.
  8. Орто-положение не намного хуже, чем пара. Почему двух радикалов? Радикала и другой молекулы фенола. Образующиеся лохматые сопряжённые радикалы более стабильны, и не менее окрашены. Обратимой она быть не может. Другое дело, что списывать потери на окисление воздухом при перегонке с паром - это уже может заинтересовать прокуратуру... Куда, мол, дровишки-то делись? Окисление не может быть настолько быстрым и тотальным. Если там непредельщина типа эвгенола - логичнее списать на полимеризацию. Там хоть не нужен кислород в весовых количествах.
  9. Аддукт - это любое объединение, не зависимое ни от механизма объединения, ни от условий, ни от свойств. Это самый общий термин, применимый к чему угодно. Я же конкретизирую - это кристаллосольват. Вещество, существующее только в кристаллическом виде, за счёт сил кристаллического поля, образованного ионными, полярными, поляризационными и донорно-акцепторными взаимодействиями.
  10. Ион как интермедиат - вряд ли возможен, а вот в как переходный комплекс - почему бы и нет? Как-то же ДМСО восстанавливается тем же алюмогидридом лития. Но это не важно, важно то, что NaH даже с ацетоном даст в первую очередь енолят. В конце концов, можно рассматривать металлирование как нуклеофильное замещение у атома водорода, правда при этом придётся похерить всю теорию Брёнстеда, совершив Великое объединение основности и нуклеофильности в виде оснофильности
  11. Тут не понял... В ацетоне-то - тоже или восстановление (в алкоголят), или депротонирование (в енолят).
  12. По-видимому гидрид-анион вообще не участвует в реакциях с алюмо/боргидридами. Нуклеофил там - анион [МеH4-], который должен быть легко поляризуемым (в отличие от самого гидрид-аниона), и перенос водорода идёт согласованно, протон просто следует за перетекающими с деформированного комплексного аниона электронами.
  13. В конечном счёте - то же самое, только условия мягкие, поэтому будут накапливаться всякие промежуточные олиго-фенольные продукты, в том числе и радикальной природы, сильно окрашенные. Сильный окислитель весь этот зоопарк приводит к хинону. Вот-вот! Хотел его помянуть, да забыл как называется. Дифенохинон.
  14. Соль-то - соль, только продукт восстановления, а не замещения водорода на натрий. В реакции металлирования гидрид-ион - не нуклеофил, а основание. Это обычная реакция нейтрализации кислоты A-H основанием Na-B, где A = CH3-SO-CH2, а B = H. Гидрид-ион отдаёт только один электрон, которым делится с протоном, как и положено основанию. При гидролизе эта стабильная соль даёт NaOH и ДМСО. (CH3)2SH-ONa - продукт гидрирования, где гидрид-ион - нуклеофил. Реально такая соль не существует, получится CH3-S-CH3 и NaOH - обычное восстановление, где гидрид-ион отдаёт оба своих электрона, как и положено нуклеофилу. Вот только эта реакция не идёт. Речь как раз о том, что в солевых гидридах водород - более основание, чем нуклеофил. В реакции с ацетоном тот же NaH скорее даст енолят, чем алкоголят, т.е сработает как основание, а не как восстановитель.
  15. Циклизация должна идти быстрее первичной этерификации, к бабке не ходи. Но тут - да, тут уже сплошные догадки...
  16. Да там вообще - должен циклический фосфат получаться. А вот он как раз "с краю" и должен гидролизоваться быстрее, образуя бета-эфир в остатке. Короче, зная результат, подвести теоретическую базу - раз плюнуть
  17. Именно, что - соль, а не продукт восстановления CH3-SO-CH3 + NaH => CH3-SO-CH2-Na + H2 [CH3-S(=O)-CH2-]Na+ [CH3-S(-O-)=CH2]Na+ Водород идёт не на гидрирование, а просто улетает.
  18. Ну, тогда - термодинамика рулит. Условия-то - жёсткие, перегруппировка на раз-два может случиться. Крайний мохбыть и быстрее образуется, да средний стабильнее...
  19. Первичной реакцией могло быть металлирование ацетонитрила по углероду. Продукт, видимо - неустойчив. По крайней мере ДМСО гидридом натрия металлируется, и соль получается устойчивая, хотя и реакционноспособная.
  20. Подытожим обсуждение Cu(OH)2 + 2CH3CHOHCOOH + 2NaOH = + 4H2O Комплекс нарисован плоским, но на самом деле он тетраэдрический.
  21. Первый. Вр-первых, два гидроксила против одного - статистика. Во-вторых - стерика. Вторичный гидроксил менее доступен. Механизм прямой этерификации предполагает образование промежуточного эпоксида, который быстрее раскрывается "с краю".
  22. Вся эта фигня - обычные кристаллосольваты, существующие только в твёрдом виде. Мочевина в них - заместитель воды по сольватной части.
  23. Вот этого не знаю. Но, подозреваю, что там тоже какие-то выкрутасы будут...
  24. По-видимому, он вообще не реагирует. Как и солевые гидриды. Взять, скажем, CaH2, как восстановитель в органике - полный ноль. Где-то читал, что NaAlH4, тщательно очищенный от следов лития, не реагирует с ацетоном. Куда уж дальше...
×
×
  • Создать...