Титрант генерируется только для протекания э.-х. реакции. Когда исчерпывается титруемое вещество, фиксируется точка эквивалентности. Поэтому количество затраченного электричества эквивалентно именно количеству аналита (мышьяк). Мы можем взять и реакцию, которая имеет место в растворе: HAsO32- → HAsO42- + 2e, казалось бы, те же 2е. Но в то же время, частица HAsO32- эквивалентна 1/2As2O3. Согласны? Дальше понятно?
По большому счету, он вообще ни при чем. Он берется в хорошем избытке, если говорить о практической стороне вопроса, и его количество никак не связано с анализируемым веществом.
Наше образование губит оторванность от живой практики.
Ну и, если уж писать уравнения, то схематично:
As2O3 → 2HAsO32- → 2HAsO42- + 4e