Запишем полуреакцию:
H3AsO4 + 2H+ + 2e = HAsO2 + 2H2O
Вот откуда 2.
Какая-то странная концентрация... будем считать, что это 0,1 н.
Тогда, из условия равенства концентраций, [H3AsO4] = 23*0,1 = 2,3 ммоль-экв, [HAsO2] = 0,1*(25-23) = 0,2 ммоль-экв.
Вот это все и подставляем.
Получаем E = 0,56 + (0,059/2)lg2,3*10-16/0,2 = 0,12 В. Свободного йода в системе нет, так что потенциал системы, с некоторой натяжкой, близок к потенциалу восстановителя.
И получаем что-то довольно сомнительное, т.к. при таком рН мышьяковых кислот в системе нет.
Как бы решил я (тут я оговорюсь, что излагаю свой личное видение).
1. Для рН-зависимых реакций работает формула E' = E0 - 0,059(m/n)pH.
Для этой реакции m = n = 2, откуда E' = 0,560 - 0,059*8 = 0,088 V.
2. Поскольку титрант в недостатке, потенциал считаем по формуле
E = E' + (0,059/n)lg(f/(1 - f)), где f - степень оттитрованности, и f = 23/25 = 0,92.
E = 0,12 В, по моим расчетам. То есть, получили то же самое, но коротким и правильным путем.