Тонкости реакции Чичибабина

[ununeniy]

Классическую реакцию Чичибабина я изучил, и почитал про некоторые реакции подобные ей по механизму и все равно одно в голове не укладывается: как известно, что бы что то окислить не окислителем (странно звучит наверное) нужно приложить энергию, например хлорид натрия не окислитель но электролизный хлорат тот ещё, в процессе его производства выделяется водород оставшийся от воды, ТК кислород пошел в хлорат... это небольшое отступление а в реакции Чичибабина все идёт в общем то так: 

C5H5N+NaNH2=C5H4N(NHNa) + H2

выходит что углерод окисляется водород восстанавливается...и это по идее эндотермично, честно говоря не считал, но это кажется вероятным, ещё если учесть высокую температуру реакции

И подобных реакций супер оснований с пиридином, где в общем виде: 

C5H5N+NaR=(после гидролиза/аммонолиза и тп)=C5H5NR+Na(OH/NH2)+ H2

Я так понял R это алкил, возможно даже арил, или амид...

После этого я подумал, а возможна ли реакция подобной реакции Чичибабина но со щелочью, обычной, гидроксидом того же натрия...ну ладно цезия для щелочности, вопрос в том возможна ли, а может кто знает даже при каких условиях, такая реакция: 

C5H5N+NaOH=C5H4N(ONa) + H2

Мне кажется выглядит не так и фантастично, естественно гидроксид натрия Должен быть полностью безводный

Ну и ещё раз об этом, такой же кульбит только с гидросульфидом натрия пойдет ли? 

[Arkadiy]

Не любит пиридин щелочь, осмоляется

[ununeniy]

12 минут назад, Arkadiy сказал:

Не любит пиридин щелочь, осмоляется

Неожиданно, амид все нормально а тут такое, это если просто смешать и греть, или в растворителе подобном тех что для данной реакции?

[Arkadiy]

22 минуты назад, ununeniy сказал:

Неожиданно, амид все нормально а тут такое, это если просто смешать и греть, или в растворителе подобном тех что для данной реакции?

Сила основания амида гораздо выше, чем гидроксила. 

пиридин желтеет со щелочью, идет полимеризация с образованием ауксохромов

[ununeniy]

4 минуты назад, Arkadiy сказал:

Сила основания амида гораздо выше, чем гидроксила. 

пиридин желтеет со щелочью, идет полимеризация с образованием ауксохромов

Понимаю что амид сильнее гидроксила, то есть гидроксилу никак не хватит силы что бы присоединиться подобным образом?

Уверен это как то да используется в производстве красителей

[Paul_S]

45 минут назад, Arkadiy сказал:

Не любит пиридин щелочь, осмоляется

У меня много лет пиридин стоит над КОН без каких-либо изменений.

[yatcheh]

Желтеет он всё-же из-за примесей. По крайней мере, во всех руководствах, кипячение над КОН - обычная процедура перед разгонкой.

[ununeniy]

Значит в теории и со щелочью можно попробовать и возможно что то будет

[фосолиф-кимих]

В целом пиридин загадочное соединение. Нужно понять природу этого гетероцикла.

[chemister2010]

А еще есть реакции органических веществ с выделением водорода (ну кроме кислотных групп с металлами или гидридами металлов)?

Изменено 14 Апреля, 2022 в 17:40 пользователем chemister2010