Силаноорганика

[PavelSmagins]

 

Может ли эта реакция так пойти?

[Shizuma Eiku]

Маловероятно, водород у азота недостаточно подвижен.

[PavelSmagins]

А как можно получить тогда может взять места бромбензола анилин.

[yatcheh]

27.10.2023 в 20:32, PavelSmagins сказал:

 

Может ли эта реакция так пойти?

 

 

С бромбензолом - вряд ли. С активированным галогеном идёт. Причём замещаться могут и оба триметилсилила. Тут они в роли водорода выступают. Но нуклеофильность азота в гексакметилдисилазане сильно понижена по сравнению с диалкиламинами.

 

27.10.2023 в 20:49, Shizuma Eiku сказал:

Маловероятно, водород у азота недостаточно подвижен.

 

Подвижность водорода тут совершенно ни при чём.

 

27.10.2023 в 20:57, PavelSmagins сказал:

А как можно получить тогда может взять места бромбензола анилин.

 

Анилин с триметилхлорсиланом и акцептором HCl типа избытка поташа.

Но легко эта реакция не пройдёт, надо греть, и лучше - в автоклаве.

Изменено 27 Октября, 2023 в 18:22 пользователем yatcheh

[Paul_S]

27.10.2023 в 20:57, PavelSmagins сказал:

А как можно получить тогда может взять места бромбензола анилин.

Бери анилин и избыток Me3SiCl  Методику только найди для этого дела.

[yatcheh]

Как вариант - металлировать ГМДСА и вводить в реакцию в виде щелочной соли. Но это надо гороху наесться...

[Alex Ferrum]

В 27.10.2023 в 20:32, PavelSmagins сказал:

 

Может ли эта реакция так пойти?

Эта реакция с большой вероятностью не пойдёт. 

Во-первых бромбензол не подходит для нуклеофильной атаки неподеленной электронной парой азота. Если бы в орто (тоже маловероятно из-за пространственных затруднений) или пара положении к брому была бы нитрогруппы или карбоксильная группа (например, парабромбензойная кислота), тогда реакция была бы теоретически возможна. 

Во-вторых активность неподеленной пары электронов азота нейтрализуется свободными орбиталями двух атомов кремния (вспомним соединение H₂[SiF₆]). 

В-третьих данное кремнийорганическое соединение имеет структуру пространственно затрудняющую доступ к атому азота, тем более таких объёмных групп, как бензольные кольца. 

[ash111]

В 27.10.2023 в 21:26, yatcheh сказал:

Как вариант - металлировать ГМДСА и вводить в реакцию в виде щелочной соли. Но это надо гороху наесться...

гороховое пламя вряд ли поможет, разве что свч)

В 27.10.2023 в 20:57, PavelSmagins сказал:

А как можно получить тогда может взять места бромбензола анилин.

да, анилин, тмс-хлорид. Я когдато закрывал силилами 2-аминоизотиазол, брал для этого н-бутиллитий 2,2 эквивалента. Может и мягче както можно, например с ДМАПом, могу в реаксисе глянуть.

так или иначе, эти соединения очень неустойчивые, от воды валятся на раз два. Если вам надо чистое то это придется флэшить через слой силики чтобы отбиться от солей, упаривать и сразу перегонять, все процедуры в максимально сухой атмосфере.

[Paul_S]

Вообще, это известное вещество

https://www.chemspider.com/Chemical-Structure.121775.html

 

Методики находятся для п-бромпроизводного

https://www.chemsrc.com/en/cas/5089-33-8_165005.html#heChenDiv